Chloro-tris(3,3-dimethylbut-1-ynyl)silane | 1245707-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Chloro-tris(3,3-dimethylbut-1-ynyl)silane
• 英文别名: chloro-tris(3,3-dimethylbut-1-ynyl)silane
• CAS: 1245707-04-3
• 化学式: C₁₈H₂₇ClSi
• 分子量: 306.951
• InChiKey: VJARASGDWWLZSF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  H-Ga(CMe₃)₂ 、 Chloro-tris(3,3-dimethylbut-1-ynyl)silane 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氯三炔基硅烷的氢铝化：通过中间甲硅烷基阳离子自发进行逐步1,3-Dyotropic重排

  摘要：

  一种新的官能alkynylsilane，CL-SI（CC-CME 3）3（3），是由一个浅显的多步合成得到。治疗3与氢化物H-M（CME的等摩尔量3）2（M =铝，镓），得到混合的链烯基二（炔基）的硅烷，其中，所述氯原子采用铝和硅原子之间的桥接位置。3的双加氢镓化作用导致形成了包含两个镓原子的二（烯基）-炔基硅烷，其中一个与氯原子配位，另一个与其余炔基的α-碳原子键合。甲叔-butylsilane出乎意料地由唯一的1,3- dyotropic含氯形成叔丁基交换相应的二铝化合物。一个铝原子与一个乙炔基部分的叔丁基，一个末端氯原子和一个α-碳原子相连；第二个是配位不饱和的，带有两个末端叔丁基取代基。高水平的量子化学计算有利于在中间叔硅氯通过过渡态五配位硅原子的同时叔丁基氯迁移的情况下，采用中间阳离子硅逐步逐步重排。

  DOI：

  10.1002/chem.201402713
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyllithium 在 四氯化硅 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 Chloro-tris(3,3-dimethylbut-1-ynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Alkynylsilanes and Alkynyl(vinyl)silanes. Synthesis,Molecular Structures and Multinuclear Magnetic Resonance Study

  摘要：

  带有硅原子上一个到四个炔基的炔基硅烷，以及硅原子上带有甲基、苯基、乙烯基、氢、氯的有机基团，以及炔键上带有H、正丁基、叔丁基、苯基、4-甲基苯基、3-噻吩基、CH2NMe2等取代基的炔基硅烷已经制备，并报告了它们的13C和29Si核磁共振数据。三个代表性衍生物[二(苯乙炔基)二甲基硅烷、二(苯乙炔基)甲基(苯基)硅烷和三(苯乙炔基)甲基硅烷]的X射线结构分析结果被呈现。单炔基硅烷和二炔基硅烷的化学性质进一步发展，以制备交替的硅原子和C≡C键的化合物，得到了新的二炔基硅烷以及许多新的乙烯基硅烷，这些化合物也通过溶液中的13C和29Si核磁共振光谱进行了表征。在乙炔基(三苯基硅炔基)二甲基硅烷的情况下，分子结构是通过X射线衍射确定的。

  DOI：

  10.1515/znb-2010-0609

文献信息

• Alkynylsilanes and Alkynyl(vinyl)silanes. Synthesis,Molecular Structures and Multinuclear Magnetic Resonance Study
  作者：Bernd Wrackmeyer、Stefan Bayer、Oleg L. Tok、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius、Rhett Kempe、Ezzat Khan

  DOI：10.1515/znb-2010-0609

  日期：2010.6.1

  Alkynylsilanes bearing one to four alkynyl groups at silicon, with organyl groups (Me, Ph, Vin), H, Cl at silicon, and with substituents H, ⁿBu, ^tBu, Ph, C₆H₄-4-Me, 3-thienyl, CH₂NMe₂ at the C≡C bond, were prepared, and their ¹³C and ²⁹Si NMR data are reported. The results of X-ray structure analyses of three representative derivatives [di(phenylethynyl)dimethylsilane, di(phenylethynyl) methyl(phenyl)silane, and tri(phenylethynyl)methylsilane] are presented. The chemistry of mono- and dialkynylsilanes was further developed to prepare compounds with alternating Si atoms and C≡C bonds, affording new dialkynylsilanes as well as numerous new vinylsilanes which have also been characterized by ¹³C and ²⁹Si NMR spectroscopy in solution. In the case of ethynyl(triphenylsilylethynyl) dimethylsilane, the molecular structure was determined by X-ray diffraction.

  带有硅原子上一个到四个炔基的炔基硅烷，以及硅原子上带有甲基、苯基、乙烯基、氢、氯的有机基团，以及炔键上带有H、正丁基、叔丁基、苯基、4-甲基苯基、3-噻吩基、CH2NMe2等取代基的炔基硅烷已经制备，并报告了它们的13C和29Si核磁共振数据。三个代表性衍生物[二(苯乙炔基)二甲基硅烷、二(苯乙炔基)甲基(苯基)硅烷和三(苯乙炔基)甲基硅烷]的X射线结构分析结果被呈现。单炔基硅烷和二炔基硅烷的化学性质进一步发展，以制备交替的硅原子和C≡C键的化合物，得到了新的二炔基硅烷以及许多新的乙烯基硅烷，这些化合物也通过溶液中的13C和29Si核磁共振光谱进行了表征。在乙炔基(三苯基硅炔基)二甲基硅烷的情况下，分子结构是通过X射线衍射确定的。
• Hydroalumination of a Chlorotrialkynylsilane: Spontaneous Stepwise 1,3-Dyotropic Rearrangement via an Intermediate Silyl Cation
  作者：Werner Uhl、Jörg Bohnemann、Marcus Layh、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1002/chem.201402713

  日期：2014.7.7

  atom of the remaining alkynyl group. A tert‐butylsilane was unexpectedly formed by a unique 1,3‐dyotropic chlorine–tert‐butyl exchange for the corresponding dialuminium compound. One aluminium atom is bonded to a tert‐butyl group, a terminal chlorine atom and the α‐carbon atom of the ethynyl moiety; the second is coordinatively unsaturated, with two terminal tert‐butyl substituents. High‐level quantum‐chemical

  一种新的官能alkynylsilane，CL-SI（CC-CME 3）3（3），是由一个浅显的多步合成得到。治疗3与氢化物H-M（CME的等摩尔量3）2（M =铝，镓），得到混合的链烯基二（炔基）的硅烷，其中，所述氯原子采用铝和硅原子之间的桥接位置。3的双加氢镓化作用导致形成了包含两个镓原子的二（烯基）-炔基硅烷，其中一个与氯原子配位，另一个与其余炔基的α-碳原子键合。甲叔-butylsilane出乎意料地由唯一的1,3- dyotropic含氯形成叔丁基交换相应的二铝化合物。一个铝原子与一个乙炔基部分的叔丁基，一个末端氯原子和一个α-碳原子相连；第二个是配位不饱和的，带有两个末端叔丁基取代基。高水平的量子化学计算有利于在中间叔硅氯通过过渡态五配位硅原子的同时叔丁基氯迁移的情况下，采用中间阳离子硅逐步逐步重排。