diethyl (S)-1-n-butyl-3-trimethylsilylprop-2-ynyl phosphate | 210347-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (S)-1-n-butyl-3-trimethylsilylprop-2-ynyl phosphate
• 英文别名: (S)-diethyl 1-(trimethylsilyl)hept-1-yn-3-yl phosphate；Phosphoric acid, diethyl (1S)-1-[(trimethylsilyl)ethynyl]pentyl ester；diethyl [(3S)-1-trimethylsilylhept-1-yn-3-yl] phosphate
• CAS: 210347-64-1
• 化学式: C₁₄H₂₉O₄PSi
• 分子量: 320.441
• InChiKey: GYFBRMDMNIMVSA-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.994±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (S)-1-n-butyl-3-trimethylsilylprop-2-ynyl phosphate 在 titanium(IV) isopropylate 、 异丙基氯化镁 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2R,3R)-2-butyl-3-phenylpentane-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Highly Stereoselective Asymmetric Construction of an Acyclic Carbon Skeleton Having Two Adjacent Alkyl Substituents by Michael Addition of Optically Active Allenyltitaniums to Alkylidenemalonates

  摘要：

  [GRAPHICS]Enantio-enriched allenyltitaniums prepared in situ by the reaction of optically active secondary propargyl phosphates with a divalent titanium reagent Ti(O-i-Pr)(4)/2i-PrMgCl react readily with alkylidenemalonates with excellent regio- and diastereoselectivities to afford the Michael addition products with a high optical purity, thus opening up a new asymmetric method for construction of an acyclic carbon skeleton bearing two adjacent alkyl substituents.

  DOI：

  10.1021/ol016652p
• 作为产物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)hept-1-yn-3-ol 在 N-甲基咪唑 、 Noyori's catalyst 、 pyridinium chlorochromate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 diethyl (S)-1-n-butyl-3-trimethylsilylprop-2-ynyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  丙炔磷酸盐与格氏试剂在铜催化的取代反应中的α-和γ-区域控制和对映体特异性

  摘要：

  研究了使用衍生自ArMgBr和Cu盐的试剂对仲炔丙醇衍生物进行取代反应的区域选择性（rs）和对映体特异性（es）。首先，使Ph（CH 2）2 CH（OH）C≡CTMS的吡啶甲酸，3-甲基吡啶甲酸和二乙基膦酸酯衍生物与PhMgBr / CuCN以2.5：2.7-2.5：0.25的比例反应。在0°C下于THF / DME（6：1）中使用2.5：0.25的比例1 h，可得到磷酸盐的α-取代产物，具有≥98％rs和99％es CuBr·Me 2 S，具有相似的选择性。然后将反应体系施加于从R衍生磷酸盐1 CH（OH）C≡CR 2和ArMgBr有R，以获得合成足够的RS和ES值2＝ TMS，Ph，而i Pr在大小上作为R 1取代基是临界的。取代基的在存在Ô的Ar位上轻微影响的选择性。我们还发现，在THF中以2：1的比例使用PhMgBr / Cu（acac）2会产生具有高rs和es的γ取代产物（丙二烯）

  DOI：

  10.1002/chem.202004413

文献信息

• Electrophilic amination of racemic and non-racemic allenyltitaniums. One-pot synthesis of α-hydrazinoalkynes from propargylic alcohol derivatives
  作者：Duk Keun An、Koichiro Hirakawa、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00584-5

  日期：1999.5

  a reagent and dialkyl azodicarboxylates gave α-hydrazinoalkynes in good yields. The reaction, which proceeded with up to 86% chiral transfer, thus has opened up a new route to optically active α-hydrazinoalkynes from the optically active propargylic compounds.

  用试剂和偶氮二羧酸二烷基酯连续处理炔丙基碳酸酯或磷酸酯，得到的α-肼基炔烃产率高。该反应进行至多86％的手性转移，因此开辟了从旋光的炔丙基化合物制备旋光的α-肼基炔烃的新途径。
• Synthesis of chiral alkynes having 2H or halogen at the secondary or tertiary propargylic stereogenic center by hydrolysis and halogenolysis of optically active allenyltitaniums having axial chirality
  作者：Duk Keun An、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00830-2

  日期：1998.6

  The hydrolysis and halogenolysis of optically active allenyltitaniums, generated by the reaction of a reagent with optically active propargyl alcohol derivatives, proceed in a regioselective way and with excellent degree of chiral transfer, thus opening up a highly efficient and practical route to chiral alkynes having 2H or Cl at the stereogenic propargylic center.

  试剂与旋光炔丙醇衍生物反应产生的旋光性烯丙基钛的水解和卤代分解，以区域选择性的方式进行，并且具有极好的手性转移度，因此开辟了一条高效且实用的途径，可制得具有2的手性炔烃立体异构炔丙基中心的H或Cl。
• Synthesis of optically active allenyltitaniums having axial chirality by the reaction of optically active propargylic compounds with a reagent
  作者：Sentaro Okamoto、Duk Keun An、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00829-6

  日期：1998.6

  (η2-propene)Ti(O-i-Pr)2, generated in situ from Ti(O-i-Pr)4 and 2 equiv of i-PrMgCl, with optically active secondary propargyl phosphate and tertiary propargyl carbonate proceeds with more than 97% chiral transfer, thus providing an efficient and practical method for synthesizing di- and tri-substituted allenyltitaniums with high optical purity.

  钛（II）配合物（反应η 2 -丙烯）的Ti（O-我-Pr）2，生成原位选自Ti（O-我-Pr）4和2的当量我-PrMgCl，具有光学活性仲磷酸炔丙基酯和碳酸叔炔丙基酯的手性转移率超过97％，因此为合成高光学纯度的二取代和三取代的烯丙基钛提供了一种有效而实用的方法。
• General synthetic method for preparation of optically active propargyl and allylstannanes
  作者：Sentaro Okamoto、Shin-ichiro Matsuda、Duk Keun An、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01247-3

  日期：2001.9

  reaction of chiral allenyltitaniums, generated from optically active secondary propargyl phosphates and a Ti(O-i-Pr)4/2 i-PrMgCl reagent, with trialkylstannyl chloride proceeded with a high chirality transfer of more than 93% to afford optically active secondary propargylstannanes in excellent yield, and which, in turn, were converted to optically active (Z)-allylstannanes by reaction with Ti(O-i-Pr)4/2

  手性allenyltitaniums的反应中，从光学活性仲炔丙基磷酸盐和Ti产生（O-我-Pr）4 /2我-PrMgCl试剂，与三烷基甲锡氯化物与超过93％的高手性转移的进行，得到光学活性仲propargylstannanes在良好的产率，并且其又被转化为光学活性的（ż）通过用的Ti（O-反应-allylstannanes我-Pr）4 /2我-PrMgCl和下面的水解。
• α‐ and γ‐Regiocontrol and Enantiospecificity in the Copper‐Catalyzed Substitution Reaction of Propargylic Phosphates with Grignard Reagents
  作者：Yuichi Kobayashi、Yuji Takashima、Yuuya Motoyama、Yukari Isogawa、Kyosuke Katagiri、Atsuki Tsuboi、Narihito Ogawa

  DOI：10.1002/chem.202004413

  日期：2021.2.19

  s.) of the substitution reactions of secondary propargylic alcohol derivatives using reagents derived from ArMgBr and Cu salts were studied. First, the picolinate, 3‐methylpicolinate, and diethylphosphonate derivatives of Ph(CH2)2CH(OH)C≡CTMS were reacted with PhMgBr/CuCN in ratios of 2.5:2.7–2.5:0.25. The use of 2.5:0.25 ratio in THF/DME (6:1) at 0 °C for 1 h afforded the α‐substitution product from

  研究了使用衍生自ArMgBr和Cu盐的试剂对仲炔丙醇衍生物进行取代反应的区域选择性（rs）和对映体特异性（es）。首先，使Ph（CH 2）2 CH（OH）C≡CTMS的吡啶甲酸，3-甲基吡啶甲酸和二乙基膦酸酯衍生物与PhMgBr / CuCN以2.5：2.7-2.5：0.25的比例反应。在0°C下于THF / DME（6：1）中使用2.5：0.25的比例1 h，可得到磷酸盐的α-取代产物，具有≥98％rs和99％es CuBr·Me 2 S，具有相似的选择性。然后将反应体系施加于从R衍生磷酸盐1 CH（OH）C≡CR 2和ArMgBr有R，以获得合成足够的RS和ES值2＝ TMS，Ph，而i Pr在大小上作为R 1取代基是临界的。取代基的在存在Ô的Ar位上轻微影响的选择性。我们还发现，在THF中以2：1的比例使用PhMgBr / Cu（acac）2会产生具有高rs和es的γ取代产物（丙二烯）