tert-butyldimethyloct-7-en-2-ynyloxysilane | 817577-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyloct-7-en-2-ynyloxysilane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-oct-7-en-2-ynoxysilane；tert-butyl-dimethyl-oct-7-en-2-ynoxysilane
• CAS: 817577-97-2
• 化学式: C₁₄H₂₆OSi
• 分子量: 238.445
• InChiKey: QEVLBVZAIZXWHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.851±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyloct-7-en-2-ynyloxysilane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 octa-7-en-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  配位体对 Pauson-Khand 环加成的影响：中间体的捕获

  摘要：

  Pauson-Khand 钴介导的环加成反应已成为一种重要的合成反应。一些修改增加了反应的效用，包括有报道称叔胺 N-氧化物大大加快了分子内和一些分子间反应中的环加成速率。迄今为止，除了完全鉴定六羰基炔配合物之外，还没有直接证据支持热或氧化胺促进反应的机械假设。虽然氧化胺促进的反应通常比类似的热反应大大加速，但在氧化胺的存在下，1,6-烯炔的环加成速率可能会因硫、氮或氧的存在而进一步提高同炔基或双炔基位置

  DOI：

  10.1021/ja00069a017
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 在 吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyldimethyloct-7-en-2-ynyloxysilane
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd 催化环化/偶联级联，然后用 DDQ 进行氧化芳构化，获得 2-烯基呋喃

  摘要：

  公开了前所未有的 DDQ 介导的 2-亚苄基-二氢呋喃氧化芳构化，产生 2-烯基-呋喃。将这种转化与先前的 Pd 催化的 α-炔丙基-β-酮酯和（杂）芳基卤化物的反应整合到一锅级联过程中，开辟了一条直接模块化途径生产高度取代的 2-乙烯基呋喃。实验和计算研究表明，氧化芳构化的关键步骤涉及氢化物从二氢呋喃环轻松转移到 DDQ 的 O 中心。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00149

文献信息

• Ligand-Switchable Directing Effects of Tethered Alkenes in Nickel-Catalyzed Additions to Alkynes
  作者：Karen M. Miller、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja0446799

  日期：2004.12.1

  Nickel-catalyzed reductive couplings of aldehydes with alkynes that contain tethered olefins are described, in which the degree and sense of regioselectivity are controlled by the length of the tether and the presence or absence of an additive. When the alkyne and alkene are separated by four bonds, very high (>95:5) regioselectivities are observed. Use of a monodentate phosphine as an additive leads

  描述了醛与包含系链烯烃的炔烃的镍催化还原偶联，其中区域选择性的程度和意义由系链的长度和添加剂的存在或不存在控制。当炔烃和烯烃被四个键分开时，观察到非常高（> 95:5）的区域选择性。使用单齿膦作为添加剂导致以相等和相反的选择性（5：> 95）形成相反的区域异构体。这些结果为在区域选择性决定步骤中远程烯烃和金属中心之间的相互作用提供了强有力的证据，并表明有和没有添加剂的反应通过根本不同的机制进行。
• Directing effects of tethered alkenes in nickel-catalyzed coupling reactions of 1,6-enynes and aldehydes
  作者：Ryan M. Moslin、Karen M. Miller、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.122

  日期：2006.8

  Nickel-catalyzed reductive coupling reactions of aldehydes and 1,6-enynes proceed in excellent regioselectivity in the absence of a phosphine, and the use of a monodentate phosphine additive leads to the formation of the opposite regioisomer with equally high selectivity. Both products are the result of the same fundamental mechanism, with the inversion of regioselectivity being the result of stereospecific ligand substitution at the metal center. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Effect of coordinating ligands on the Pauson-Khand cycloaddition: trapping of an intermediate
  作者：Marie E. Krafft、Ian L. Scott、Romulo H. Romero、Sabine Feibelmann、Craig E. Van Pelt

  DOI：10.1021/ja00069a017

  日期：1993.8

  reaction, including reports that tertiary amine N-oxides greatly accelerate the rate of cycloaddition in both intra- and some intermolecular reactions. To date, there has been no direct evidence to support the mechanistic hypothese for either the thermal or amine oxide promoted reactions beyond complete identification of the hexacarbonyl alkyne complex. While the amine oxide promoted reaction is normally

  Pauson-Khand 钴介导的环加成反应已成为一种重要的合成反应。一些修改增加了反应的效用，包括有报道称叔胺 N-氧化物大大加快了分子内和一些分子间反应中的环加成速率。迄今为止，除了完全鉴定六羰基炔配合物之外，还没有直接证据支持热或氧化胺促进反应的机械假设。虽然氧化胺促进的反应通常比类似的热反应大大加速，但在氧化胺的存在下，1,6-烯炔的环加成速率可能会因硫、氮或氧的存在而进一步提高同炔基或双炔基位置
• 10.1021/acs.joc.4c00149
  作者：Bisek, Bartosz、Chaładaj, Wojciech

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00149

  日期：——

  An unprecedented DDQ-mediated oxidative aromatization of 2-bezylidene-dihydrofurans yielding 2-alkenyl-furans is disclosed. Integration of this transformation with a prior Pd-catalyzed reaction of α-propargylic-β-ketoesters and (hetero)aryl halides into a one-pot cascade process opens a direct modular route to highly substituted 2-vinyl-furans. Experimental and computational studies reveal that the

  公开了前所未有的 DDQ 介导的 2-亚苄基-二氢呋喃氧化芳构化，产生 2-烯基-呋喃。将这种转化与先前的 Pd 催化的 α-炔丙基-β-酮酯和（杂）芳基卤化物的反应整合到一锅级联过程中，开辟了一条直接模块化途径生产高度取代的 2-乙烯基呋喃。实验和计算研究表明，氧化芳构化的关键步骤涉及氢化物从二氢呋喃环轻松转移到 DDQ 的 O 中心。