tert-butyl((1-methoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane | 89337-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl((1-methoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Methylketene t-butyldimethylsilyl methyl acetal；tert-butyl-(1-methoxyprop-1-enoxy)-dimethylsilane
• CAS: 89337-61-1
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: KMYUPGDFSHWKJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.859±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((1-methoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methoxybut-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  乙烯酮缩醛的氰硒基化。羰基保护的α-氧代碳腈的合成

  摘要：

  乙烯酮缩醛与硒氰酸苯酯反应生成了新型化合物α,α-二氧基-β-苯基硒腈（羰基保护的α-氧代腈），收率良好。这些邻位氰基硒烯基化产物的氧化以优异的产率得到 β,γ-不饱和 α,α-二氧腈。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.1733
• 作为产物：
  描述：

  丙酸甲酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以25 %的产率得到tert-butyl((1-methoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  铼催化环烯醇碳酸酯与甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮甲硅烷基缩醛的脱羧偶联

  摘要：

  通过将二氧化碳固定到炔丙醇上制备的环状烯醇碳酸酯与甲硅烷基烯醇醚（包括乙烯酮甲硅烷基缩醛）进行路易斯酸催化的脱羧偶联，以良好至高产率提供 1,4-二羰基化合物。作为似是而非的反应机理，有人提出氧烯丙基阳离子中间体或其等价物的脱羧形成和甲硅烷基烯醇醚的顺序亲核加成进行以提供1,4-二羰基产物。此外，所获得的-1,4-二羰基化合物的合成效用也通过将它们应用于多取代杂环的构建得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00543

文献信息

• Triflimide: An Overlooked High-Performance Catalyst of the Mukaiyama Aldol Reaction of Silyl Ketene Acetals with Ketones
  作者：Han Yong Bae、Benjamin List

  DOI：10.1002/chem.201803142

  日期：2018.9.18

  The Mukaiyama aldol reaction is a widely applied carbon–carbon bond forming reaction. However, despite numerous well‐established methods using aldehydes as acceptors, only few examples exist with ketones. Here we report a highly practical catalytic approach to this transformation, namely, the triflimide catalyzed Mukaiyama aldol reaction of silyl ketene acetals with ketones. This method exhibits a

  Mukaiyama羟醛反应是一种广泛应用的碳-碳键形成反应。但是，尽管有许多使用醛作为受体的公认方法，但酮的例子很少。在这里，我们报告了一种非常实用的催化方法来进行这种转化，即三氟甲酰亚胺催化的甲硅烷基乙烯酮缩醛与酮的Mukaiyama aldol反应。该方法具有广泛的底物范围，非常快，可耐受功能化底物，并且仅需百万分之几的催化剂负载量即可进行制备级反应，纯度高达数百克（纯度> 99％）。
• Lewis Acid-Mediated Reaction of 2,2-Dialkoxycyclopropanecarboxylic Esters with Ketene Silyl Acetals. Synthesis of Cyclopentenones
  作者：Kazuhiko Saigo、Shigeru Shimada、Toshifumi Shibasaki、Masaki Hasegawa

  DOI：10.1246/cl.1990.1093

  日期：1990.7

  A novel [3+2] type reaction of 2,2-dialkoxycyclopropanecarboxylic esters with ketene silyl acetals, mediated by titanium(IV) chloride, afforded 3-alkoxy-2- (or -3-) cyclopentenone derivatives.

  由氯化钛 (IV) 介导的 2,2-二烷氧基环丙烷羧酸酯与烯酮甲硅烷基缩醛的新型 [3+2] 型反应得到 3-烷氧基-2-（或-3-）环戊烯酮衍生物。
• Selective Aryne Formation via Grob Fragmentation from the [2+2] Cycloadducts of 3-Triflyloxyarynes
  作者：Jiarong Shi、Hai Xu、Dachuan Qiu、Jia He、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.6b12161

  日期：2017.1.18

  chemoselective ring-opening protocol of the formal [2+2] cycloadducts of 3-triflyloxyarynes was developed to generate 2,3-aryne intermediate via Grob fragmentation. A variety of 1,3-di- and 1,2,3-trisubstituted arenes could be readily accessed through this [2+2] cycloaddition-2,3-aryne formation sequence. The regioselectivity in these transformations originates from the steric repulsion of the aliphatic chain

  开发了 3-三氟甲氧基芳烃的正式 [2+2] 环加合物的化学选择性开环方案，以通过 Grob 碎片生成 2,3-芳烃中间体。通过这种[2+2]环加成-2,3-芳烃形成序列，可以很容易地获得各种1,3-二-和1,2,3-三取代的芳烃。这些转化中的区域选择性源于脂肪链的空间排斥。
• Lewis acid catalysis in a supercritical carbon dioxide (scCO2)-poly(ethylene glycol) derivatives (PEGs) system: remarkable effect of PEGS as additives on reactivity of Ln(OTf)3-catalyzed Mannich and aldol reactions in scCO2
  作者：Ichiro Komoto、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/b106437c

  日期：——

  Use of poly(ethylene glycol) derivatives (PEGs) as additives in supercritical carbon dioxide (scCO2) was found to be effective for Mannich and aldol reactions of silyl enolates with aldehydes and imines, and formation of emulsions was observed in these systems.

  聚乙二醇（PEG）衍生物作为添加剂在超临界二氧化碳（scCO2）中的应用，已被发现对于硅基烯醇盐与醛和亚胺的Mannich反应和aldol反应是有效的，并且在这些系统中观察到了乳液的形成。
• Site‐Selective C–C Cleavage of Benzocyclobutenones Enabled by a Blocking Strategy Using Nickel Catalysis
  作者：Jing‐Hong Guo、Yu Liu、Xin‐Cheng Lin、Tian‐Mu Tang、Bi‐Qin Wang、Ping Hu、Ke‐Qing Zhao、Feijie Song、Zhang‐Jie Shi

  DOI：10.1002/anie.202106709

  日期：2021.8.23

  Controlling the chemo- and regioselectivity of transition-metal-catalyzed C−C activation remains a great challenge. The transformations of benzocyclobutenones (BCBs) usually involve the cleavage of C1−C2 bond. In this work, an unprecedented highly selective cleavage of C1−C8 bond with the insertion of alkynes is achieved by using blocking strategy via Ni catalysis, providing an efficient method for

  控制过渡金属催化的 C-C 活化的化学和区域选择性仍然是一个巨大的挑战。苯并环丁烯酮 (BCB) 的转化通常涉及 C1-C2 键的断裂。在这项工作中，通过 Ni 催化使用封闭策略实现了前所未有的 C1-C8 键的高选择性裂解和炔烃的插入，为合成 1,8-二取代萘提供了一种有效的方法。值得注意的是，转化后可以很容易地去除封闭基团。