Dec-1-enyl-bis(2-methylpropyl)alumane | 107441-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: Dec-1-enyl-bis(2-methylpropyl)alumane
• 英文别名: dec-1-enyl-bis(2-methylpropyl)alumane
• CAS: 107441-86-1
• 化学式: C₁₈H₃₇Al
• 分子量: 280.473
• InChiKey: LMHKXFMVXKOZRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dec-1-enyl-bis(2-methylpropyl)alumane 、 三甲基硅基甲烷磺酸酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以0.28 g的产率得到(E)-1-(trimethylsilyl)-1-decene
  参考文献：
  名称：

  由有机铝制备烯基硅烷的有效方法

  摘要：

  磺酸的甲硅烷基酯是用于β，β-和β-取代的1-烯基铝的便捷有效的甲硅烷基化剂。反应在室温下在CH 2 Cl 2中进行用己烷或己烷洗涤18小时，以高收率得到相应的烯基硅烷。同时，在所研究的反应中，α，β-二取代和α，β，β-三取代的1-烯基铝是惰性的。与氧化铝环戊-2-烯和氧化铝环戊烷的反应发生在空间位阻较小的反应中心上。使用供电子溶剂（乙醚，THF）会抑制反应。开发了一种新的便捷的甲硅烷基化方法，该方法包括通过氯硅烷与无水甲苯磺酸钠在甲苯溶液中的反应获得甲苯磺酸甲硅烷基酯。使所得反应混合物与有机铝化合物反应，而无需分离甲苯磺酸甲硅烷基酯。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.04.004
• 作为产物：
  描述：

  1-癸炔 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 Dec-1-enyl-bis(2-methylpropyl)alumane
  参考文献：
  名称：

  1-烯基铝与二碘甲烷/三乙基铝试剂反应中的烯丙基和2-环丙基乙基重排

  摘要：

  二碘甲烷和三乙基铝与通过 Zr 催化的单或二烷基取代炔烃的碳或环铝化反应获得的取代 1-链烯基铝的反应导致选择性形成二和四取代的环丙烷。由取代的炔丙胺制备的 1-烯基铝与二碘甲烷和三乙基铝反应得到取代的烯丙胺。提出了 1-链烯基铝与二碘甲烷/三乙基铝反应的合理机制。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591731

文献信息

• Nickel- or palladium-catalyzed cross coupling. 31. Palladium- or nickel-catalyzed reactions of alkenylmetals with unsaturated organic halides as a selective route to arylated alkenes and conjugated dienes: scope, limitations, and mechanism
  作者：Eiichi Negishi、Tamotsu Takahashi、Shigeru Baba、David E. Van Horn、Nobuhisa Okukado

  DOI：10.1021/ja00242a024

  日期：1987.4

  Al, Zr, and Zn were 2, 3, and > 2000 mmol of (E)-1-octenylbenzene (8) per mmol of Pd(PPh/sub 3/)/sub 4/ per hour at room temperature, respectively. The stoichiometric reaction of PhPd(PPh/sub 3/)/sub 2/I (6) with 1.2 equiv of (E)-1-octenylzinc chloride (7) in a 2:1 mixture of CD/sub 2/Cl/sub 2/ and THF was examined in detail. The reaction follows second-order kinetics (k/sub 2/ = 2.9 L/(mol.min) at

  含有 Al、Zr 和 Zn 的立体和区域定义的烯基金属与芳基和烯基碘化物和溴化物在催化量的含有膦配体（如 PPh/sub 3/）的 Pd 或 Ni 配合物存在下反应，得到相应的交叉偶联产品。钯催化剂在烯基-芳基和烯基-烯基偶联反应中允许近 100% 的立体定向，而镍催化剂导致烯基-烯基偶联中的部分立体化学混乱。尽管还使用了许多其他金属，包括 Li、Mg、Cd、Hg、B、Si、Sn、Ti 和 Ce，但在本研究中使用的条件下，结果不如使用 Al、Zr 和 Zn 获得的结果。PhI 与 (E)-1-辛烯基金属（包含 Al、Zr 和 Zn）的钯催化反应的转换数为 2、3 和 > 在室温下，每小时每毫摩尔 Pd(PPh/sub 3/)/sub 4/ 分别为 2000 毫摩尔 (E)-1-辛烯基苯 (8)。PhPd(PPh/sub 3/)/sub 2/I (6) 与 1.2 当量 (E)-1-辛烯基氯化锌
• Synthesis of Linear α,β-Unsaturated Amides from Isocyanates and Alkenylaluminum Reagents
  作者：Xiao-Feng Wu、Bo Chen

  DOI：10.1055/s-0037-1610753

  日期：2020.5

  A new approach has been developed for the synthesis of linear α,β-unsaturated amides by the direct coupling of isocyanates with alkenylaluminum reagents. At room temperature, the desired α,β-unsaturated amides were isolated in good to excellent yields with good functional-group tolerance in the absence of any catalyst or additive.

  通过异氰酸酯与链烯基铝试剂的直接偶联，开发了一种用于合成线性 α,β-不饱和酰胺的新方法。在室温下，在没有任何催化剂或添加剂的情况下，所需的 α,β-不饱和酰胺以良好的收率和良好的官能团耐受性分离出来。
• Palladium-catalyzed carbonylative synthesis of α,β-unsaturated amides from aryl azides and alkenylaluminum reagent
  作者：Bo Chen、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1016/j.jcat.2020.01.017

  日期：2020.3

  In this work, an interesting procedure for the synthesis of α,β-unsaturated amides from aryl azides and alkenylaluminum reagent has been developed. With palladium as the catalyst and XPhos as the ligand under carbon monoxide pressure, the desired α,β-unsaturated amides were isolated in good to excellent yields with good functional group tolerance. Remarkably, this procedure also represents an example

  在这项工作中，从芳基叠氮化物和链烯基铝试剂合成α，β-不饱和酰胺的有趣方法已经被开发出来。以钯为催化剂，以XPhos为配体，在一氧化碳压力下，以良好的收率和良好的官能度耐受性分离出所需的α，β-不饱和酰胺。值得注意的是，该程序也代表了向异氰酸酯中添加有机金属试剂以合成α，β-不饱和酰胺的例子。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Coupling of Aryl Iodides with Alkenylaluminum Reagents
  作者：Bo Chen、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02923

  日期：2019.9.20

  A highly reactive catalytic system for the carbonylative coupling of aryl iodides with alkenylaluminum reagents has been developed. Various β-substituted γ,δ-unsaturated ketones were produced under mild conditions in good to excellent yields even under ppm level of palladium catalyst. Notably, this also represents the first example on carbonylative transformation of alkenylaluminum compounds. Additionally

  已经开发出用于芳基碘化物与链烯基铝试剂的羰基化偶联的高反应性催化体系。即使在钯催化剂的ppm水平下，在温和的条件下也以良好至优异的产率产生了各种β-取代的γ，δ-不饱和酮。值得注意的是，这也代表了烯基铝化合物的羰基化转化的第一个实例。另外，通过添加锌盐，可以改变产物的选择性。
• Simple and efficient nickel-catalyzed cross-coupling reaction of alkenylalanes with alkynyl halides for synthesis of conjugated enynes
  作者：Hong-Liu Xiao、Gang Zhang、Rui-Qiang Luo、Qing-Han Li

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132549

  日期：2022.1

  A NiCl2(PPh3)2/XantPhos catalyzed synthesis of conjugated enynes by the cross-coupling of terminal alkynyl halides with alkenylaluminum reagents at room temperature in DME solvent was developed under mild reaction conditions. The aryls bearing electron-donating or electron-withdrawing groups in alkynylhalides give the corresponding cross-coupling products conjugated enynes in good to excellent isolated

  NiCl 2 (PPh 3 ) 2 /XantPhos 通过末端炔基卤化物与链烯基铝试剂在室温下在温和的反应条件下在 DME 溶剂中的交叉偶联来催化合成共轭烯炔。炔基卤化物中带有给电子或吸电子基团的芳基产生相应的交叉偶联产物共轭烯炔，分离产率高达 97%。该过程简单易行，为合成共轭烯炔衍生物提供了一种有效的方法。根据实验结果，提出了一种可能的催化循环。