[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl](trimethylsilyl)ketene | 156485-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl](trimethylsilyl)ketene
• 英文别名: (tert-butyldimethylsilyl)(trimethylsilyl)ketene；(tert-butyldimethylsilyl)trimethylsilylketene；(t-Butyldimethylsilyl)trimethylsilylketene
• CAS: 156485-65-3
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi₂
• 分子量: 228.482
• InChiKey: GBHGCFGNTLJFAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  218.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.823±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl](trimethylsilyl)ketene 、 乙氧甲酰基亚乙基三苯基 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到ethyl 4-(tert-butyldimethylsilyl)-2-methyl-2,3-butanedioate
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of Silylketenes: Simple Preparation of Silylallenes by the Reaction of Silylketenes with Phosphorus Ylides.

  摘要：

  甲硅烷基乙烯酮1a、b与稳定的叶立德2a-e的反应容易地以高产率得到甲硅烷基丙二烯3a-f。然而，1a 与稳定性较差的叶立德 2f、g 的类似反应导致丙二烯 3 g、h 的产率较低。使用具有附加三甲基甲硅烷基的甲硅烷基烯酮5a、c克服了该问题，以相当高的收率直接得到甲硅烷基丙二烯3c、g-k。在该反应中，额外的三甲基甲硅烷基显然起到了掩蔽基团的作用。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.233
• 作为产物：
  描述：

  碘代三甲硅烷 、 (tert-butyldimethylsilyl)ethoxyacetylene 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以82%的产率得到[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl](trimethylsilyl)ketene
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  Silylation and germylation of trialkylsilyl(germyl)ethoxyacetylenes containing bulky substituents at the silicon or germanium atom were performed. In all cases, the corresponding bis-organoelement-containing ketenes were obtained as the only reaction products. No intermediate isomeric ynol ethers were detected by spectroscopy.

  DOI：

  10.1023/a:1011393908126

文献信息

• Generation of Silylethynolates via C-Si Bond Cleavage of Disilylketenes Induced by<i>t</i>-BuOK
  作者：Masato Ito、Eiji Shirakawa、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1055/s-2002-32975

  日期：——

  Disilylketenes undergo selective mono-desilylation upon treatment of t-BuOK in the presence of HMPA. The resulting silylethynolates are convertible to other disilylketenes in good yields. The intermediary silylethynolate was analyzed by NMR and IR spectroscopy.

  在 HMPA 的存在下，二硅烷基烯烃经 t-BuOK 处理后会发生选择性单脱硅反应。生成的水杨硫酸盐可以很好地转化为其他二硅烷基烯烃。通过核磁共振和红外光谱分析了中间体水飞蓟醇。
• The reactions of tris(trimethylsilyl)silyllithium with ketenes
  作者：Akinobu Naka、Joji Ohshita、Atsutaka Kunai、MyongEuy Lee、Mitsuo Ishikawa

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00927-9

  日期：1999.2

  reaction of diphenylketene with tris(trimethylsilyl)silyllithium, followed by hydrolysis of the mixture afforded 2,2-diphenyl-1-trimethylsiloxy-1-[bis(trimethylsilyl)silyl]ethene (1) in 78% yield. Treatment of the silyllithium adduct with chlorotrimethylsilane produced 2,2-diphenyl-1-trimethylsiloxy-1-[tris(trimethylsilyl)silyl]ethene (2) in 74% yield. A similar reaction of diphenylketene with the silyllithium

  二苯基乙烯酮与三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基锂反应，然后水解混合物，以78％的收率得到2,2-二苯基-1-三甲基甲硅烷氧基-1- [双（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基]乙烯（1）。用氯代三甲基硅烷处理甲硅烷基锂加合物产生了2,2-二苯基-1-三甲基甲硅烷氧基-1- [三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基]乙烯（2），产率为74％。在2，3-二甲基丁二烯或异丁烯的存在下，二苯基乙烯酮与甲硅烷基锂的类似反应，然后用氯代三甲基硅烷处理得到2作为唯一产品​​。甲基苯基乙烯酮与三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基锂反应，然后水解生成的加合物，制得（E）-2-甲基-2-苯基-1-三甲基甲硅烷氧基-1-双（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基乙烯，而二（叔丁基）乙烯酮，甲硅烷基锂不提供加合物，但起始的乙烯酮未改变地回收。双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮与甲硅烷基锂的类似反应以54％的收率得到四（三甲基甲硅烷基）硅烷。描述了化合物2的X射线晶体学研究。
• Akai, Shuji; Kitagaki, Shinji; Naka, Tadaatsu, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1996, p. 1705 - 1710
  作者：Akai, Shuji、Kitagaki, Shinji、Naka, Tadaatsu、Yamamoto, Kiyoshi、Tsuzuki, Yasunori、et al

  DOI：——

  日期：——
• Schneider, Klaus; Daucher, Birgit; Fronda, Antonio, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, p. 589 - 594
  作者：Schneider, Klaus、Daucher, Birgit、Fronda, Antonio、Maas, Gerhard

  DOI：——

  日期：——
• Silylation of silylketenes
  作者：Svetlana N. Nikolaeva、Sergei V. Ponomarev、Valery S. Petrosyan、Jörg Lorberth

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00006-5

  日期：1997.5

  Silylation of silylketenes RSiCH=C=O 1 (a, R=Et-3; b, R=(BuMe2)-Bu-t; c, :R=Pr-i(3)) with trimethylsilyltriflate in the presence of triethylamine was studied. Mixtures of the corresponding 1-trimethylsiloxy-2-silylethynes RSiC=COSiMe3 2 and trimethylsilyl(silyl)ketenes RSi(Me3Si)C=C=O 3 in the case of la and Ib were obtained. By this reaction only 2c was prepared from Ic. Heating of mixtures of 2a, 3a and 2b, 3b at 100-110 degrees C affords pure ketenes 3a and 3b respectively; heating of 2c under the same conditions takes place practically without rearrangement. (C) 1997 Elsevier Science S.A.