3,3',5,5'-tetra-t-butylazobenzene | 80585-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 3,3',5,5'-tetra-t-butylazobenzene
• 英文别名: 3,3‘,5,5‘-tetra(tert-butyl)azobenzene；3,3',5,5'-Tetra-tert-butyl-azobenzol；1,2-Bis(3,5-di-tert-butylphenyl)diazene；bis(3,5-ditert-butylphenyl)diazene
• CAS: 80585-17-7
• 化学式: C₂₈H₄₂N₂
• 分子量: 406.655
• InChiKey: SOCNVTNVHBWFKC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  210-212 °C(Solvent: Methanol)
• 沸点：
  471.7±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-己炔 、 3,3',5,5'-tetra-t-butylazobenzene 在 三氟甲苯 、 (Py)₃TiCl₂(NPh) 作用下， 反应 16.0h， 以32%的产率得到1-(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,3,4,5-tetraethyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Ti II / Ti IV氧化还原催化从炔烃和二嗪催化合成[2 + 2 + 1]吡咯

  摘要：

  吡咯是结构上重要的杂环。然而，多取代的吡咯的合成通常具有挑战性。在这里，我们报道了炔烃和二烯的多组分，钛催化的正式[2 + 2 + 1]反应，用于五和三取代吡咯的氧化合成：类似于经典的Pauson-Khand型环戊烯酮合成的亚硝基类似物。鉴于早期过渡金属氧化还原催化的稀缺性，提出了初步的机理研究。最初的化学计量和动力学研究表明，该反应的机理是通过正式的Ti II / Ti IV进行的氧化还原催化循环，其中由[2 + 2]炔烃+ Ti亚氨基偶合反应生成的氮杂环丁烷环丁烯中间体经历第二次炔烃插入，然后还原消除，得到吡咯和Ti II物质。催化转换的关键成分是通过η2-二氮杂苯-Ti II络合物的歧化将Ti II物种再氧化为Ti IV酰亚胺基。

  DOI：

  10.1038/nchem.2386
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基苯胺 在 吡啶 、 copper(I) bromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以91%的产率得到3,3',5,5'-tetra-t-butylazobenzene
  参考文献：
  名称：

  烷烃溶剂中的伦敦分散体

  摘要：

  伦敦分散相互作用在解决方案中的重要性是一个持续的争论。尽管色散对于结构和稳定性的重要性已被广泛接受，但其在溶液中的衰减程度仍未得到正确理解。定量评估主要来自计算。实验数据为将伦敦色散纳入溶液相设计提供了指导。在此，用偶氮苯探针检查了色散相互作用。偶氮苯核心间位的烷基取代基发生了系统变化，并确定了几种烷烃溶剂中热诱导Z至E异构化对半衰期的影响。结果表明，分子内分散仅受到轻微影响。在低表面张力的溶剂中，减少不稳定的溶剂-溶剂相互作用可将半衰期延长至 20%。偶氮苯上的烷基链与溶剂的烷基链之间特定的个体相互作用导致半衰期的额外波动。这些可能是由构象异构体整体的结构变化引起的。

  DOI：

  10.1002/anie.202012094

文献信息

• Persistent Nitrogen-centered Free Radicals,<i>N</i>-(Arylthio)-3,5-di-<i>t</i>-butylphenylaminyls. Decomposition Reactions
  作者：Yozo Miura、Akifumi Yamamoto、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.54.3215

  日期：1981.10

  N-(4-Chlorophenylthio) -3,5-di-t-butylphenylaminyl was decomposed in oxygen-free benzene, and the products were examined. On the basis of the results, the decomposition mechanism of the radical is described.

  N-(4-氯苯硫基)-3,5-二叔丁基苯胺基在无氧苯中分解，并检验产物。在此基础上，描述了自由基的分解机理。
• Catalytic formal [2+2+1] synthesis of pyrroles from alkynes and diazenes via TiII/TiIV redox catalysis
  作者：Zachary W. Gilbert、Ryan J. Hue、Ian A. Tonks

  DOI：10.1038/nchem.2386

  日期：2016.1

  Pyrroles are structurally important heterocycles. However, the synthesis of polysubstituted pyrroles is often challenging. Here, we report a multicomponent, Ti-catalysed formal [2+2+1] reaction of alkynes and diazenes for the oxidative synthesis of penta- and trisubstituted pyrroles: a nitrenoid analogue to classical Pauson–Khand-type syntheses of cyclopentenones. Given the scarcity of early transition-metal

  吡咯是结构上重要的杂环。然而，多取代的吡咯的合成通常具有挑战性。在这里，我们报道了炔烃和二烯的多组分，钛催化的正式[2 + 2 + 1]反应，用于五和三取代吡咯的氧化合成：类似于经典的Pauson-Khand型环戊烯酮合成的亚硝基类似物。鉴于早期过渡金属氧化还原催化的稀缺性，提出了初步的机理研究。最初的化学计量和动力学研究表明，该反应的机理是通过正式的Ti II / Ti IV进行的氧化还原催化循环，其中由[2 + 2]炔烃+ Ti亚氨基偶合反应生成的氮杂环丁烷环丁烯中间体经历第二次炔烃插入，然后还原消除，得到吡咯和Ti II物质。催化转换的关键成分是通过η2-二氮杂苯-Ti II络合物的歧化将Ti II物种再氧化为Ti IV酰亚胺基。
• London Dispersion in Alkane Solvents
  作者：Marcel A. Strauss、Hermann A. Wegner

  DOI：10.1002/anie.202012094

  日期：2021.1.11

  The importance of London dispersion interactions in solution is an ongoing debate. Although the significance of dispersion for structure and stability is widely accepted, the degree of its attenuation in solution is still not properly understood. Quantitative evaluations are derived mostly from computations. Experimental data provide guidelines to include London dispersion in solution phase design. Herein

  伦敦分散相互作用在解决方案中的重要性是一个持续的争论。尽管色散对于结构和稳定性的重要性已被广泛接受，但其在溶液中的衰减程度仍未得到正确理解。定量评估主要来自计算。实验数据为将伦敦色散纳入溶液相设计提供了指导。在此，用偶氮苯探针检查了色散相互作用。偶氮苯核心间位的烷基取代基发生了系统变化，并确定了几种烷烃溶剂中热诱导Z至E异构化对半衰期的影响。结果表明，分子内分散仅受到轻微影响。在低表面张力的溶剂中，减少不稳定的溶剂-溶剂相互作用可将半衰期延长至 20%。偶氮苯上的烷基链与溶剂的烷基链之间特定的个体相互作用导致半衰期的额外波动。这些可能是由构象异构体整体的结构变化引起的。