2,2-dimethyl-1-(piperidin-1-yl)propane-1-thione | 73551-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2,2-dimethyl-1-(piperidin-1-yl)propane-1-thione
• 英文别名: Thio-t-pentanoylpiperidin；1-Thiopivaloyl-piperidin；N-thiopivaloylpiperidine；1-(2,2-dimethyl-thiopropionyl)-piperidine；Thiopivaloylpiperidine；2,2-dimethyl-1-piperidin-1-ylpropane-1-thione
• CAS: 73551-21-0
• 化学式: C₁₀H₁₉NS
• 分子量: 185.334
• InChiKey: DRHZIPKPKNQNGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-81 °C
• 沸点：
  245.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.995±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-(piperidin-1-yl)propane-1-thione 在 1-金刚烷甲酸 、 三氟化硼乙醚 、 [(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)*Co(CH₃CN)₃](SbF₆)₂ 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 ethyl 1-[2,2-dimethyl-3-(piperidin-1-yl)-3-thioxopropyl]-1H-indole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在Cp * Co III催化下，邻氨基苯甲酰胺 选择性地进行C（sp 3）–H氨基酰胺的氨基化反应†

  摘要：

  具有合成功能的邻氨基苯甲酸酯作为双功能氨基源已被首次使用，能够在Cp * Co III催化下直接胺化未活化的硫代酰胺的C（sp 3）-H键。对于具有高官能团耐受性的各种硫酰胺，可以观察到对主要的C（sp 3）–H键具有出色的位点选择性。通过一系列有趣的合成细节也突出了产品的进一步适用性。

  DOI：

  10.1039/c9cc01715a
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲苯基)-2-异恶唑啉 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-1-(piperidin-1-yl)propane-1-thione
  参考文献：
  名称：

  钯 (II) 催化的 C(sp3)–H 偶联对饱和氮杂环化合物和 N-甲胺进行 α-芳基化

  摘要：

  首次开发了 Pd(II) 催化吡咯烷、哌啶、氮杂环庚烷和 N-甲胺与芳基硼酸的 α-C(sp(3))-H 芳基化反应。这种转化适用于多种吡咯烷和硼酸，包括杂芳族硼酸。还实现了吡咯烷的非对映选择性一锅杂二芳基化。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b06740

文献信息

• Electrophilic Amination with Anthranils through Thioamide-Assisted Cobalt(III)-Catalyzed C(sp3)–H Activation
  作者：Jie Li、Lei Liu、Zhao Zhang、Yucheng Wang、Yan Zhang

  DOI：10.1055/s-0039-1690087

  日期：2020.12

  Cobalt(III)-catalyzed electrophilic amination of inert C(sp3)–H bonds of weakly coordinating thioamides with readily accessible anthranil derivatives was accomplished under mild conditions, with good functional group tolerance, thus providing various amino aldehydes and amino ketones. Moreover, our protocol with the versatile [Cp*Co(MeCN)3][SbF6]2 features excellent atom-economy and oxidant-free conditions

  钴（III）的弱配位硫代酰胺与易于获得的蒽衍生物的惰性C（sp 3）-H键的钴亲电胺化反应在温和的条件下进行，具有良好的官能团耐受性，因此可提供各种氨基醛和氨基酮。此外，我们的协议具有通用性[Cp * Co（MeCN）3 ] [SbF 6 ] 2，具有出色的原子经济性和无氧化剂条件，并且易于后期功能化。
• Thioamide-Directed Cobalt(III)-Catalyzed Selective Amidation of C(sp³ )−H Bonds
  作者：Peng Wen Tan、Adrian M. Mak、Michael B. Sullivan、Darren J. Dixon、Jayasree Seayad

  DOI：10.1002/anie.201709273

  日期：2017.12.22

  A mild, oxidant‐free, and selective Cp*CoIII‐catalyzed amidation of thioamides with robust dioxazolone amidating agents via C(sp3)−H bond activation to generate the desired amidated products is reported. The method is efficient and allows for the C−H amidation of a wide range of functionalized thioamides with aryl‐, heteroaryl‐, and alkyl‐substituted dioxazolones under the Cp*CoIII‐catalyzed conditions

  据报道，通过C（sp 3）-H键活化，用强力的二恶唑酮酰胺化剂对硫酰胺进行温和，无氧化剂和选择性Cp * Co III催化的酰胺化酰胺化反应，以生成所需的酰胺化产物。该方法是有效的，并且可以在Cp * Co III催化条件下，将各种官能化的硫酰胺与芳基，杂芳基和烷基取代的二恶唑酮进行CH酰胺化反应。观察到的对原代C的区域选择性（sp 3）-H活化得到计算研究的支持，并且建议通过外部羧酸盐辅助的协同金属化/去质子化机理进行环金属化。所报道的方法是一个罕见的使用指导基团而不是常用吡啶和喹诺酮类用于Cp * Co III催化的C（sp 3）-H功能化的方法，也是第一个利用硫代酰胺的方法。
• Ligand-Enabled Enantioselective Csp3 -H Activation of Tetrahydroquinolines and Saturated Aza-Heterocycles by Rh^I
  作者：Steffen Greßies、Felix J. R. Klauck、Ju Hyun Kim、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201805680

  日期：2018.7.26

  The first rhodium(I)‐catalyzed enantioselective intermolecular C –H activation of various saturated aza‐heterocycles including tetrahydroquinolines, piperidines, piperazines, azetidines, pyrrolidines, and azepanes is presented. The combination of a rhodium(I) precatalyst and a chiral monodentate phosphonite ligand is shown to be a powerful catalytic system to access a variety of important enantio‐enriched

  首次展示了铑（I）催化 的各种饱和氮杂杂环的对映体分子间C– H活化，包括四氢喹啉，哌啶，哌嗪，氮杂环丁烷，吡咯烷和氮杂环庚烷。铑（I）预催化剂和手性单齿亚膦酸酯配体的组合被证明是一种强大的催化体系，可以从简单的起始原料中获得各种重要的对映体富集的杂环。值得注意的是， 由于相邻的C -H键，四氢喹啉的C- H活化特别具有挑战性。这种氧化还原中性方法为高化学选择性和对映选择性高达97％ee的α-N-芳基杂环提供了一条新的合成途径 。
• Asymmetric exchange of cyclopalladated ligands: A new route to optically active phosphapalladacycles
  作者：V. V. Dunina、O. N. Gorunova、E. D. Kuznetsova、E. I. Turubanova、M. V. Livantsov、Yu. K. Grishin、L. G. Kuz’mina、A. V. Churakov

  DOI：10.1007/s11172-006-0573-8

  日期：2006.12

  An asymmetric version of the cyclopalladated ligand exchange reaction was developed. This procedure involves the use of prochiral phosphines in an aprotic medium. A benzylaminate palladacycle bearing the primary amino group and the bulky But substituent at the C* stereo-center serves as a chirality inductor.

  开发了不对称形式的环钯配体交换反应。该程序涉及在非质子介质中使用前手性膦。带有伯氨基和 C* 立体中心处的大 But 取代基的苄胺酯钯环用作手性诱导剂。
• Tamaru, Yoshinao; Kagotani, Masahiro; Yoshida, Zen-ichi, Angewandte Chemie, 1981, vol. 93, p. 1031 - 1032
  作者：Tamaru, Yoshinao、Kagotani, Masahiro、Yoshida, Zen-ichi

  DOI：——

  日期：——