(3,3,6,6-tetramethylthiepane-4,5-diylidene)bis(hydrazine) | 26825-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻庚烷
• 英文名称: (3,3,6,6-tetramethylthiepane-4,5-diylidene)bis(hydrazine)
• 英文别名: (,3,6,6-tetramethylthiepane-4,5-diylidene)bis(hydrazine)；3,3,6,6-tetramethyl-thiepane-4,5-dione dihydrazone；(5-Hydrazinylidene-3,3,6,6-tetramethylthiepan-4-ylidene)hydrazine
• CAS: 26825-19-4
• 化学式: C₁₀H₂₀N₄S
• 分子量: 228.362
• InChiKey: IYJYMSFBCJIDPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  156-158 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  368.9±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,3,6,6-tetramethylthiepane-4,5-diylidene)bis(hydrazine) 在 lead(IV) tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代乙腈 为溶剂， 反应 1.7h， 生成 1-benzyl-4,4,8,8-tetramethyl-4,5,7,8-tetrahydro-1H-thiepino[4,5-d][1,2,3]triazole
  参考文献：
  名称：

  用于无铜点击化学的噻环炔烃

  摘要：

  杂原子有帮助！引入环内硫原子可以微调硫代环炔烃的反应性和稳定性，以用于无铜点击化学。内环硫原子的稳定作用允许使用高度活化的七元环作为生物正交无铜点击化学的试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201106325
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2,2-二甲基丙酸 在 草酰氯 、 sodium sulfide nonahydrate 、 乙醇 、 硫酸 、 sodium 、 sodium carbonate 、 二甲基亚砜 、 硫酸肼 、 肼 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙二醇 、 间二甲苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 75.17h， 生成 (3,3,6,6-tetramethylthiepane-4,5-diylidene)bis(hydrazine)
  参考文献：
  名称：

  用于无铜点击化学的噻环炔烃

  摘要：

  杂原子有帮助！引入环内硫原子可以微调硫代环炔烃的反应性和稳定性，以用于无铜点击化学。内环硫原子的稳定作用允许使用高度活化的七元环作为生物正交无铜点击化学的试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201106325

文献信息

• New tetramethylthiepinium (TMTI) for copper-free click chemistry
  作者：Mathias King、Rachid Baati、Alain Wagner

  DOI：10.1039/c2cc35034c

  日期：——

  A new derivative of the strained 3,3,6,6-tetramethylthiacycloheptyne (TMTH) bearing a functional handle is reported. Following an optimized synthesis, the handle was introduced by mild alkylation of the sulphur atom. The resulting functionalized strained 4,5-didehydro-3,3,6,6-tetramethyl-2,3,6,7-tetrahydrothiepinium (TMTI) proved to be stable and underwent extremely fast [3+2] cycloaddition reaction with benzyl azide in both organic and aqueous solvents. The reaction was equally efficient in cell lysate and serum and therefore opens interesting prospects for chemical-biology applications.

  报道了一种新型应变3,3,6,6-四甲基硫杂环庚炔（TMTH）衍生物，其含有一个功能性手柄。经过优化的合成方法，通过硫原子的温和烷基化引入了该手柄。所得功能化的应变4,5-二脱氢-3,3,6,6-四甲基-2,3,6,7-四氢硫杂草镝（TMTI）表现出稳定性，并在有机和水性溶剂中与苄基叠氮化合物进行了极快的[3+2]环加成反应。该反应在细胞裂解液和血清中同样高效，因此为化学-生物学应用开辟了有趣的前景。
• High Rates of Quinone‐Alkyne Cycloaddition Reactions are Dictated by Entropic Factors
  作者：Johannes A.M. Damen、Jorge Escorihuela、Han Zuilhof、Floris van Delft、Bauke Albada

  DOI：10.1002/chem.202300231

  日期：——

  Second-order rate constants for the SPOCQ click reaction between an ortho-quinone and various strained systems are accurately determined. Thermodynamic activation parameters of the click reaction with two strained alkynes were determined using Eyring plots, and show that the reaction is controlled by entropic factors.

  准确测定了邻醌和各种应变系统之间 SPOCQ 点击反应的二阶速率常数。使用艾林图确定了两种应变炔烃点击反应的热力学活化参数，并表明该反应受熵因素控制。
• WO2020013696A5
  申请人：——

  公开号：WO2020013696A5

  公开（公告）日：2022-07-19
• Tetra-tert-butylpyrazole and tetra-tert-butylthiophene
  作者：Adolf W. Krebs、Erhard Franken、Michael Müller、Horst Colberg、Walter Cholcha、Jörg Wilken、Jörg Ohrenberg、Reinhard Albrecht、Erwin Weiss

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61096-1

  日期：1992.9

  Tetra-tert.butylpyrazole (4) and tetra-tert.butylthiophene (11) were prepared starting from the seven membered cycloalkyne 1 and a reductive desulfurization in the last step. Some reactions of 4 and 11 are described. X-ray structural analyses of 11 and the corresponding S,S-dioxide were carried out.
• Thiacycloalkynes for Copper-Free Click Chemistry
  作者：Gabriela de Almeida、Ellen M. Sletten、Hitomi Nakamura、Krishnan K. Palaniappan、Carolyn R. Bertozzi

  DOI：10.1002/anie.201106325

  日期：2012.3.5

  introduction of an endocyclic sulfur atom enables fine‐tuning of the reactivity and stability of thiacycloalkynes for copper‐free click chemistry. The stabilizing effect of the endocyclic sulfur atom allows the use of highly activated seven‐membered rings as reagents for bioorthogonal copper‐free click chemistry.

  杂原子有帮助！引入环内硫原子可以微调硫代环炔烃的反应性和稳定性，以用于无铜点击化学。内环硫原子的稳定作用允许使用高度活化的七元环作为生物正交无铜点击化学的试剂。