(3S,4S)-4-<(t-butyldimethylsilyl)oxy>-3-methyl-3-vinylcyclohexanone | 136611-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4S)-4-<(t-butyldimethylsilyl)oxy>-3-methyl-3-vinylcyclohexanone
• 英文别名: (3R,4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-3-vinylcyclohexanone；(3S,4S)-4-[(t-butyldimethylsilyl)oxy]-3-methyl-3-vinylcyclohexanone；(3R,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-ethenyl-3-methylcyclohexan-1-one
• CAS: 136611-30-8
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si
• 分子量: 268.472
• InChiKey: KNEYSXWFSPTECK-ZFWWWQNUSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-4-<(t-butyldimethylsilyl)oxy>-3-methyl-3-vinylcyclohexanone 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到(3S,4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-(2-hydroxyethyl)-3-methyl-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  威维他汀支持研究：芳基铅（IV）偶联反应的扩展和限制

  摘要：

  描述了有关welwistatin系统总合成的最新支持研究。目标步骤涉及空间需要的芳基和碳酸偶联剂的铅介导的芳基化，以建立高度拥挤的四环核结构。键入7 β酮酯和β酮腈成功芳基化与各种被卤素-硼-铅交换序列生成邻位和间位取代的芳基铅化合物。化合物的烯醇化物15，19，和25，邻近该芳基化位点，每个轴承的全碳季中心，未能耦合。

  DOI：

  10.1021/jo071156l
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-<(t-butyldimethylsilyl)oxy>-3-methyl-2-cyclohexenone 在 甲醇 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 四甲基乙二胺 、 水 、 silica gel 作用下， 反应 35.33h， 生成 (3S,4S)-4-<(t-butyldimethylsilyl)oxy>-3-methyl-3-vinylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过4-乙酰氧基-3-甲基-2-环己烯酮的酶催化酯水解合成旋光性环己烯醇衍生物

  摘要：

  光学活性的环己烯醇衍生物9a - 9d和10a - 10c是由（-）- 6合成的，后者是通过外消旋8的酯水解得到的。描述了合成紫杉烷骨架的尝试。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86539-x

文献信息

• Reductive Chlorination and Bromination of Ketones via Trityl Hydrazones
  作者：Julius R. Reyes、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1002/anie.201510909

  日期：2016.2.24

  A method is presented for the direct transformation of a ketone to the corresponding reduced alkyl chloride or bromide. The process involves the reaction of a ketone trityl hydrazone with tBuOCl to give a diazene which readily collapses to the α‐chlorocarbinyl radical, reduction of which by a hydrogen atom source gives the alkyl chloride product. The use of N‐bromosuccinimide provides the corresponding

  提出了一种将酮直接转化为相应的还原烷基氯或溴的方法。该方法涉及酮三苯甲基腙与t BuOCl 反应生成二氮烯，该二氮烯很容易坍缩为 α-氯代羰基自由基，氢原子源将其还原得到烷基氯产物。N-溴代琥珀酰亚胺的使用提供了相应的烷基溴。这种独特的转变提供了一种还原性卤化，补充了 Barton 的氧化还原中性卤乙烯合成。