N-(methyldiphenylsilyl)aniline | 7528-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-(methyldiphenylsilyl)aniline
• 英文别名: N-[methyl(diphenyl)silyl]aniline
• CAS: 7528-45-2
• 化学式: C₁₉H₁₉NSi
• 分子量: 289.452
• InChiKey: LKMLLIZVRVTWFO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96 °C
• 沸点：
  200-215 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(methyldiphenylsilyl)aniline 、 三甲基铝 以 正己烷 为溶剂， 以72%的产率得到N-[methyl(diphenyl)silyl]-N-[methyl-(N-[methyl(diphenyl)silyl]anilino)alumanyl]aniline
  参考文献：
  名称：

  Neue Aminometallane des Aluminiums und Galliums

  摘要：

  The reaction of secondary amines R'RNH with trimethyaluminum leads to the formation of dimeric aminoalanes [RR'NAIMe(2)](2) (1) (R = 2,6-Me2C6H3, R' = SiMe2(2,4,6-Me3C6H2)) and 2 (R = Ph, R' = SiMe3). Using a different stoichiometric ratio, a monomeric aminoalane [RR'N](2)AlMe (3) (R = Ph, R' = SiPh2Me) is obtained, having an aluminum atom of coordination number three due to the steric demand of the substituents. The synthesis of the corresponding aminogallanes 4, 5 and 6 is achieved by reaction of lithium amides LiNRR' (R = Ph, 2,6-iPr(2)C(6)H(3); R' = SiMe3, SiMe(2)iPr) with dimethylgalliumchloride, Me2GaCl, in n-hexane. The formation of the dimeric species is in 1 through carbon while that in 2 and 3 is formed through nitrogen. The X-ray single crystal structure analysis of 1, 2, 3 and 4 are reported.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3749(199806)624:6<987::aid-zaac987>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲基硅烷 、 苯胺 在 吡啶 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 反应 15.0h， 以67%的产率得到N-(methyldiphenylsilyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  锌催化的吲哚脱氢硅烷化

  摘要：

  发现由三氟甲磺酸锌和吡啶组成的独特的路易斯酸/碱体系可以有效地以脱氢方式形成N（吲哚基）-Si键。在腈介质中执行可使Zn-吡啶体系发挥出最佳性能，从而使吲哚和氢硅烷的柔性碎片得以参与，从而产生多样化的氮。-silylindoles高至优异的产量。在吲哚的氮原子具有取代基的情况下，腈溶剂中的Zn-吡啶体系也适用于相应的C-甲硅烷基化。除了吲哚以外，吡咯，咔唑，芳基胺和噻吩的底物也会进行脱氢的N-和/或C-甲硅烷基化。机理研究表明，路易斯酸锌的作用是活化氢硅烷。在动力学同位素效应实验的基础上，本反应的速率确定步骤被发现参与吲哚基-H键裂解的阶段。动力学研究表明，基于吲哚的脱氢N-甲硅烷基化在吲哚中为一阶，在氢硅烷和三氟甲磺酸锌中分别为二阶，在吡啶中为正分数级和负分数级。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00382

文献信息

• Indirect nuclear spin–spin coupling constants of nitrogen-15 to silicon-29 in silylamines
  作者：Eriks Kupče、Edvards Liepinš、Olga Pudova、Edmunds Lukevics

  DOI：10.1039/c39840000581

  日期：——

  The 15N–29Si spin–spin coupling constants in silylamines have been measured from 29Si satellites in their natural abundance 15N n.m.r. spectra in an INEPT sequence for accumulation of signals and interpreted in terms of Fermi-contact interaction; the sensitivity of 1J(15N–29Si) to dπ–pπ bonding was noted.

  在29个Si卫星的INEPT序列中，以其自然丰度15 N nmr光谱测量了甲硅烷基胺中的15 N– 29 Si自旋旋转耦合常数，用于信号积累，并根据费米接触相互作用进行了解释。注意到1 J（15 N– 29 Si）对dπ – pπ键的敏感性。
• Catalytic metal-free Si–N cross-dehydrocoupling
  作者：Lutz Greb、Sergej Tamke、Jan Paradies

  DOI：10.1039/c3cc49558b

  日期：——

  The B(C₆F₅)₃ catalyzed cross-dehydrocoupling of hydrosilanes with anilines, carbazoles and indoles is reported and provides a metal-free access to silyl-protected amines.

  B(C6F5)3催化的氢硅烷与苯胺、咔唑和吲哚的交叉脱氢偶联反应已被报道，并提供了一种无金属的途径来合成硅保护胺类化合物。
• Beiträge zur Chemie der Si-N-Bindung, XIX [1]. Die thermische Stabilität von Silicium-Stickstoff Verbindungen
  作者：Walter Fink

  DOI：10.1002/hlca.19690520710

  日期：——

  The thermal stability of some types of silicon-nitrogen compounds was investigated.

  研究了某些类型的硅氮化合物的热稳定性。
• Neue Aminometallane des Aluminiums und Galliums
  作者：S. D. Waezsada、C. Rennekamp、H. W. Roesky、C. Röpken、E. Parisini

  DOI：10.1002/(sici)1521-3749(199806)624:6<987::aid-zaac987>3.0.co;2-q

  日期：1998.6

  The reaction of secondary amines R'RNH with trimethyaluminum leads to the formation of dimeric aminoalanes [RR'NAIMe(2)](2) (1) (R = 2,6-Me2C6H3, R' = SiMe2(2,4,6-Me3C6H2)) and 2 (R = Ph, R' = SiMe3). Using a different stoichiometric ratio, a monomeric aminoalane [RR'N](2)AlMe (3) (R = Ph, R' = SiPh2Me) is obtained, having an aluminum atom of coordination number three due to the steric demand of the substituents. The synthesis of the corresponding aminogallanes 4, 5 and 6 is achieved by reaction of lithium amides LiNRR' (R = Ph, 2,6-iPr(2)C(6)H(3); R' = SiMe3, SiMe(2)iPr) with dimethylgalliumchloride, Me2GaCl, in n-hexane. The formation of the dimeric species is in 1 through carbon while that in 2 and 3 is formed through nitrogen. The X-ray single crystal structure analysis of 1, 2, 3 and 4 are reported.
• Zinc-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Indoles
  作者：Kyohei Yonekura、Yoshihiko Iketani、Masaru Sekine、Tomohiro Tani、Fumiya Matsui、Daiki Kamakura、Teruhisa Tsuchimoto

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00382

  日期：2017.9.11

  to the corresponding C-silylation in the case that the nitrogen atom of indoles has a substituent. Pyrrole, carbazole, arylamine, and thiophene substrates other than indoles undergo the dehydrogenative N- and/or C-silylation as well. Mechanistic studies showed that the role of the zinc Lewis acid is to activate the hydrosilane. The rate-determining step of the present reaction was found to be involved

  发现由三氟甲磺酸锌和吡啶组成的独特的路易斯酸/碱体系可以有效地以脱氢方式形成N（吲哚基）-Si键。在腈介质中执行可使Zn-吡啶体系发挥出最佳性能，从而使吲哚和氢硅烷的柔性碎片得以参与，从而产生多样化的氮。-silylindoles高至优异的产量。在吲哚的氮原子具有取代基的情况下，腈溶剂中的Zn-吡啶体系也适用于相应的C-甲硅烷基化。除了吲哚以外，吡咯，咔唑，芳基胺和噻吩的底物也会进行脱氢的N-和/或C-甲硅烷基化。机理研究表明，路易斯酸锌的作用是活化氢硅烷。在动力学同位素效应实验的基础上，本反应的速率确定步骤被发现参与吲哚基-H键裂解的阶段。动力学研究表明，基于吲哚的脱氢N-甲硅烷基化在吲哚中为一阶，在氢硅烷和三氟甲磺酸锌中分别为二阶，在吡啶中为正分数级和负分数级。