1-(methyldiphenylsiloxy)cyclopentene | 108999-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(methyldiphenylsiloxy)cyclopentene
• 英文别名: Cyclopenten-1-yloxy-methyl-diphenylsilane
• CAS: 108999-16-2
• 化学式: C₁₈H₂₀OSi
• 分子量: 280.442
• InChiKey: UJZKSPBMDREZIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-吡咯烷-1-丙烯酸甲酯 、 1-(methyldiphenylsiloxy)cyclopentene 在 tetrabutylammonium hexanitratocerate(IV) 、 potassium carbonate 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 0.5h， 以84%的产率得到methyl (E)-2-(2-oxocyclopentyl)-3-pyrrolidin-1-ylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  烯胺的阳离子自由基生成及其与烯烃的反应

  摘要：

  通过与 CeIV 化合物氧化产生的烯胺的阳离子自由基与富电子烯烃反应生成加成产物。甲酰乙酸酯的正式α-烷基化是通过使用硝酸四丁基铵铈（IV）作为氧化剂的3-（1-吡咯烷基）丙烯酸酯和烯烃的反应来实现的。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.2099
• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-5-tributylstannyl-1-(methyldiphenylsilyl)-1-pentanone 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到1-(methyldiphenylsiloxy)cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  α-锡烷基自由基分子内环化为酰基硅烷：五元环状甲硅烷基烯醇醚的区域特异性合成

  摘要：

  从acylsilanes产生α-甲锡烷基的基团5，13和14环化，得到良好收率的环状甲硅烷基烯醇醚顺序环化后，自由基布鲁克重排和β-链断裂。

  DOI：

  10.1039/c39950000981

文献信息

• B(C 6 F 5 ) 3 catalyzed hydrosilation of enones and silyl enol ethers
  作者：James M Blackwell、Darryl J Morrison、Warren E Piers

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00974-2

  日期：2002.10

  β-carbon, 1,4 addition of silane is very clean; in other instances, 1,2 hydrosilation is competitive. The reaction is facile with five commercially available silane reagents. For two examples, a novel hydrosilation of the resulting silylenol ethers was also observed. The net trans stereochemistry of H–Si addition to the silylenol ether CC bond was established and points to a stepwise mechanism for this

  描述了由B（C 6 F 5）3（1-2％）催化的各种简单的α，β-不饱和烯酮的1,4氢化硅烷化。对于在β-碳附近没有空间位阻的底物，添加1,4硅烷是非常干净的。在其他情况下，1,2硅氢化反应具有竞争力。该反应易于使用五种可商购的硅烷试剂进行。对于两个实施例，还观察到了所得的甲硅烷基醚的新型硅氢化。建立了甲硅烷基醚CC键中H-Si的净反式立体化学，并指出了该反应的逐步机理。甲硅烷基碳离子中间体与[HB（C 6 F5）3 ] -来自4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮和PhMe 2 SiH的甲硅烷基醚的硅氢化反应中的抗衡阴离子。
• Oxidative Generation of Thioalkyl Cations from 2-Tributylstannyl-1,3-dithianes and 1-(Tributylstannyl)alkyl Sulfides and Their Reactions with Olefinic Nucleophiles
  作者：Koichi Narasaka、Noriyoshi Arai、Tatsuo Okauchi

  DOI：10.1246/bcsj.66.2995

  日期：1993.10

  2-Tributylstannyl-1,3-dithianes and 1-(tributylstannyl)alkyl sulfides are oxidized with ammonium hexanitratocerate(IV) or ferrocenium hexafluorophosphate to generate their cation radicals, which dissociate into the carbocations and tributylstannyl radical. The carbocations thus generated react with olefinic nucleophiles to afford the corresponding addition products in good yield.

  2-三丁基甲锡烷基-1,3-二噻烷和 1-(三丁基甲锡烷基) 烷基硫化物被六硝酸铵 (IV) 或六氟磷酸二茂铁氧化生成它们的阳离子自由基，其离解成碳阳离子和三丁基锡烷基自由基。由此产生的碳正离子与烯烃亲核试剂反应，以良好的产率得到相应的加成产物。
• Homocoupling of Aryl Halides Promoted by Tetrabutylammonium Fluoride
  作者：Domenico Albanese、Dario Landini、Michele Penso、Silvia Petricci

  DOI：10.1055/s-1999-2583

  日期：1999.2

  The palladium-catalysed homocoupling of aryl halides takes place in the presence of anhydrous, in situ generated, tetrabutylammonium fluoride (TBAF).

  在无水、原位生成的四丁基氟化铵（TBAF）存在的情况下，钯催化的芳基卤化物均聚反应发生。
• The Application of Intramolecular Radical Cyclizations of Acylsilanes in the Regiospecific Formation of Cyclic Silyl Enol Ethers
  作者：Chih-Hao Huang、Sheng-Yueh Chang、Nung-Sen Wang、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/jo010883s

  日期：2001.12.1

  terminal alpha-stannyl bromide or xanthate functionalities are prepared. Alpha-stannyl radicals generated from these acylsilanes undergo intramolecular cyclizations to give cyclic silyl enol ethers regiospecifically. The radical processes involve radical cyclization, Brook rearrangement, and beta-fragmentation in sequence. A tributylstannyl group serves as the radical leaving group. The newly formed

  制备具有末端α-锡烷基溴或黄原酸酯官能团的酰基硅烷。由这些酰基硅烷产生的α-锡烷基自由基进行分子内环化，以区域特异性地产生环状甲硅烷基烯醇醚。自由基过程依次涉及自由基环化，布鲁克重排和β片段化。三丁基锡烷基用作自由基离去基团。新形成的sigma键和pi键位于相同的两个碳原子之间。这种方法仅限于五元环的形成。在另一种途径中，合成了ω-溴-α-苯基磺酰甲硅烷基硅烷。这些α-磺酰基甲硅烷基硅烷的自由基环化还产生环状甲硅烷基烯醇醚。苯磺酰基部分是该系统中的自由基离去基团。此外，新形成的sigma键和pi键位于共享一个碳原子的相邻位置。后一种方法对于五元和六元环形成均有效。
• The Scope and Limitations of Intramolecular Radical Cyclizations of Acylsilanes with Alkyl, Aryl, and Vinyl Radicals
  作者：Sheng-Yueh Chang、Weir-Torn Jiaang、Chaur-Donp Cherng、Kuo-Hsiang Tang、Chih-Hao Huang、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/jo9711302

  日期：1997.12.1

  5-Exo cyclizations of primary and secondary radicals with acylsilanes successfully give cyclopentyl silyl ethers. The corresponding 6-exo cyclizations are sensitive to changes of the size of silyl groups. Secondary radicals undergo 6-exo cyclizations with acylsilanes more slowly. Reaction of aryl radical with acylsilane proceeds well for 5-exo cyclization but not for 6-exo cyclization. Vinyl radicals give best results in 5-exo cyclizations with acylsilanes but give low yields (similar to 30%) in 6-exo cyclizations. Intramolecular cyclizations of vinyl radicals with acylsilanes give enol silyl ethers regiospecifically.