1,2-bis(2-(carbomethoxy)phenyl)diazene | 17277-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 1,2-bis(2-(carbomethoxy)phenyl)diazene
• 英文别名: 2,2'-dicarbomethoxyazobenzene；2,2'-azo-di-benzoic acid dimethyl ester；Azobenzol-dicarbonsaeure-(2.2')-dimethylester；2,2'-Azo-di-benzoesaeure-dimethylester；2,2'-Bis-(methoxycarbonyl)-azobenzol；2,2'-Bis-methoxycarbonyl-azobenzol；Dimethyl 2,2'-[(E)-diazenediyl]dibenzoate；methyl 2-[(2-methoxycarbonylphenyl)diazenyl]benzoate
• CAS: 17277-29-1
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O₄
• 分子量: 298.298
• InChiKey: RFTBXTGSLNKBOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  451.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  77.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(2-(carbomethoxy)phenyl)diazene 在 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以63%的产率得到2,2'-(1,2-hydrazino)bis(benzoic acid)
  参考文献：
  名称：

  Reaction of azoarenes with tributyltin hydride

  摘要：

  Tributyltin hydride when reacted with a series of substituted azoarenes afforded hydrazo compounds with high chemoselectivity and good to high yields. With ortho-substituted azoarenes, mixtures of hydrazo derivatives and N-heterocycles or cyclic products only were obtained. The kinetic law of the process was determined in the presence and in the absence of AIBN; with the radical initiator the reaction proceeds via a radical chain mechanism, whereas without AIBN the presence of stannyl free radicals could be discarded. The mechanism of the noninitiated reaction is discussed. EPR characterization of spin adducts obtained by reacting group IVB organometallic radicals with azo compounds is reported.

  DOI：

  10.1021/jo00028a038
• 作为产物：
  描述：

  邻氨基苯甲酸甲酯 在 sodium perborate 、 sodium molybdate dihydrate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 以46%的产率得到1,2-bis(2-(carbomethoxy)phenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  用过硼酸盐和Mo（VI）将苯胺在乙酸中转化为偶氮苯：反应性的相关性

  摘要：

  偶氮苯被广泛用于纺织品和皮革的染色，通过调节环中的取代基，可以获得鲜艳的色彩。在这里，我们报道了在温和条件下，使用过硼酸钠（SPB）和催化量的Na 2 MoO 4由市售苯胺以高收率制备大量的偶氮苯。冰醋酸是首选的溶剂，苯胺到偶氮苯的转化率是零，相对于SPB，Na 2 MoO 4来说，是一阶和一阶和苯胺。根据动力学级数，紫外可见光谱和循环伏安图，提出了转化机理。在20–50°C时约50个苯胺的反应速率及其能量和活化熵分别符合等动力学或Exner关系和补偿效应。然而，由迄今为止采用的方法推导的反应速率不能符合哈米特相关性。通过改进的计算获得的分子苯胺的特定反应速率符合哈米特关系。因此，这项工作提出了一种方便，廉价，无害的制备大量偶氮苯的方法，

  DOI：

  10.1007/s11696-018-0599-z

文献信息

• Mechanism and reactivity in perborate oxidation of anilines in acetic acid
  作者：Chockalingam Karunakaran、Ramasamy Kamalam

  DOI：10.1039/b208199g

  日期：2002.12.6

  Perborate but not percarbonate in acetic acid generates peracetic acid on standing and the peracetic acid oxidation of anilines is fast. The oxidation with a fresh solution of perborate in acetic acid is smooth and second order but the specific oxidation rate increases with increasing [perborate]0 or [boric acid]. Perborate on dissolution affords hydrogen peroxide and a borate; the latter assists the former in the oxidation. The oxidation rates of anilines under identical conditions do not conform to any of the linear free energy relationships but the reaction rates of molecular anilines do. Perborate oxidation proceeds via two reaction paths but the overall oxidation rates of molecular anilines conform to structure–reactivity relationships; the transition states do not differ significantly. Analysis of the oxidation rates of perborate and percarbonate reveals that while perborate oxidation is faster than percarbonate it is at least as selective as the latter.

  在乙酸中，过硼酸盐而非过碳酸盐静置时会产生过乙酸，而过乙酸对苯胺的氧化反应迅速。使用新鲜配制的乙酸过硼酸盐溶液进行氧化反应平稳且具有二级反应特性，但特定的氧化速率随[过硼酸盐]0或[硼酸]浓度的增加而增加。过硼酸盐溶解时产生过氧化氢和硼酸盐；后者在氧化过程中辅助前者。在相同条件下，苯胺的氧化速率不符合任何线性自由能关系，但分子苯胺的反应速率却符合。过硼酸盐氧化通过两条反应路径进行，但分子苯胺的整体氧化速率符合结构-反应活性关系；过渡态的差异不大。对过硼酸盐和过碳酸盐氧化速率的分析显示，尽管过硼酸盐的氧化速率更快，但其选择性至少不亚于过碳酸盐。
• Organocatalytic oxidative dehydrogenation of aromatic amines for the preparation of azobenzenes under mild conditions
  作者：Hengchang Ma、Wenfeng Li、Jian Wang、Guanghai Xiao、Yuan Gong、Chunxuan Qi、Yunpeng Feng、Xiufang Li、Zhikang Bao、Wei Cao、Qiangsheng Sun、Caraus Veaceslav、Feng Wang、Ziqiang Lei

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.012

  日期：2012.9

  (Diacetoxyiodo)benzene used as stoichiometrically and catalytically in the preparation of azobenzenes under mild reaction conditions was developed. The metal-free oxidation systems demonstrated wide substituents tolerance, alkyls, halogens, and several versatile functional groups, such as amino, ethynyl, and carboxyl substituents are compatible well, and the corresponding products could be formed with good to excellent yields. In this disclosed method, the more large scale formation of azo compounds also could be carried out successfully. Of note that 3-ethynylbenzenamine applied as a very useful cross dehydrogenative partner, which coupled with different anilines, providing asymmetrical azo compounds with acceptable yields in one step under very mild reaction conditions. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  Diacetoxyiodo 苯用于在温和条件下作为计量和催化试剂制备 azobenzene，这一方法得到了发展。该无金属氧化体系对各种取代基表现出广泛的容受度，包括烷基、卤素以及多种多样的功能基团，例如氨基、炔基和羧酸基，这些基团的反应配合良好，所得产物具有良好的收率到 excellent收率。在所披露的方法中，还能够成功地实现大规模 azo 化合物的形成。值得注意的是，3-ethynylbenzenamine可作为非常有用的交叉脱氢配位剂，与各种苯胺类物质融合作为伴侣，可在极其温和的反应条件下一步合成不对称 azo 化合物，且产率良好。 (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Proton-Coupled Electron Transfer in Azobenzene/Hydrazobenzene Couples with Pendant Acid–Base Functions. Hydrogen-Bonding and Structural Effects
  作者：Jean-Michel Savéant、Cédric Tard

  DOI：10.1021/ja504484a

  日期：2014.6.25

  Electron transfer in azobenzene derivatives bearing two carboxylic acid groups is coupled with intramolecular proton transfer in a stepwise manner in the title 2e(-) + 2H(+) redox couple. The presence of the pendant acid-base functions pushes the redox chemistry of the azo/hydrazo couple toward positive potentials by as much as 0.75 V. This is essentially the result of H-bonding of one of the nitrogen

  带有两个羧酸基团的偶氮苯衍生物中的电子转移在标题 2e(-) + 2H(+) 氧化还原对中以逐步方式与分子内质子转移偶联。侧链酸碱官能团的存在将偶氮/氢偶氮对的氧化还原化学推向正电位高达 0.75 V。这基本上是相邻羧基和氮原子之一氢键的结果。一个羧酸盐与相邻质子化氮原子的 H 键合。两次电子转移反应，特别是第二次，伴随着强烈的结构变化，导致出现电子转移和结构变化不协调的方形机制。
• Lock, Chemische Berichte, 1930, vol. 63, p. 855,865
  作者：Lock

  DOI：——

  日期：——
• Meyer,F.; Dahlem, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1903, vol. 326, p. 337
  作者：Meyer,F.、Dahlem

  DOI：——

  日期：——