3-aza-4-(t-butyldimethylsilyl)oxy-2-ethoxy-2,4-hexadiene | 135735-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-aza-4-(t-butyldimethylsilyl)oxy-2-ethoxy-2,4-hexadiene
• 英文别名: 4-ethoxy-4-t-butyldimethylsilyloxy-3-aza-2,4-hexadiene；2-ethoxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-aza-2,4-hexadiene；ethyl N-[(Z)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyprop-1-enyl]ethanimidate
• CAS: 135735-57-8
• 化学式: C₁₃H₂₇NO₂Si
• 分子量: 257.448
• InChiKey: NZZMKDBQKQTVBZ-SZCHDZKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-aza-4-(t-butyldimethylsilyl)oxy-2-ethoxy-2,4-hexadiene 在 hydrogen fluoride dimer 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 N-methyl-1,4-dimethyl-2,3,5,10-tetrahydrobenzoisoquinoline-3,5,10-trione
  参考文献：
  名称：

  2,3,5,10-四氢苯并[g]异喹啉-3,5,10-三酮的N-和O-甲基衍生物

  摘要：

  通过不同的 2-氮杂二烯 1 和 1,4-萘醌之间的 Diels-Alder 反应制备了一些 2,3,5,10-四氢苯并 [g]isoquinoline-3,5,10-triones 2。通过在碱性介质中使用 CH3I 分别获得相应的 N-和 O-甲基衍生物 3 和 4：三乙胺（方法 A）、K2CO3 和三 [2-（2-甲氧基乙氧基）乙胺]（方法 B）或在Ag2O 的存在。N-甲基化反应具有区域特异性，而O-甲基化反应具有区域选择性。- 对制备的化合物对鼠 L 1210 白血病细胞和人肿瘤细胞系 MDA-MB 231 的体外细胞毒活性进行了评估。观察到微弱的、不显着的活性（IC50 值范围从 6 到 > 10 μg /毫升）。

  DOI：

  10.1002/ardp.19933260910
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 乙基乙酰亚胺盐酸盐 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以70%的产率得到3-aza-4-(t-butyldimethylsilyl)oxy-2-ethoxy-2,4-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  Bouammali, Boufelja; Pautet, Felix; Fillion, Houda, Heterocycles, 1991, vol. 32, # 5, p. 915 - 922

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 2-aza-1,3-dienes: Methods of synthesis and stereochemical studies
  作者：L. Ghosez、Ph. Bayard、P. Nshimyumukiza、V. Gouverneur、F. Sainte、R. Beaudegnies、M. Rivera、A.-M. Frisque-Hesbain、C. Wynants

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00657-t

  日期：1995.10

  readily available from iminoether hydrochlorides and acid chlorides. According to a more general route towards these doubly activated dienes, N-trialkylsilylimidates and N-trialkylsilylimines derived from non-enolizable aldehydes were conveniently converted in a one-pot sequence into the corresponding azadienes by reaction with an acid chloride in the presence of triethylamine. Finally, cyclic dienes could

  已经通过三种途径制备了在C-3处带有活化三烷基甲硅烷基氧基的2-Aza-1，3-二烯。第一条途径涉及N-酰基酰亚胺的甲硅烷基化，其可从亚氨基醚盐酸盐和酰氯容易获得。根据朝向这些双活化二烯的更通用的途径，通过在三乙胺的存在下与酰氯反应，将由不可烯化的醛衍生的N-三烷基甲硅烷基酰亚胺酯和N-三烷基甲硅烷基亚胺方便地以一锅法转化为相应的氮杂二烯。最后，可以通过在三乙胺的存在下用三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯在两个氧上将戊二酰亚胺直接甲硅烷基化来制备环状二烯。2-氮二烯的构型和构象已由1 H，13确定C和15 N NMR光谱。
• Diels–Alder cycloaddition of 2-azadienes to methyl 2-(2,6-dichlorophenyl)-2H-azirine-3-carboxylate in the synthesis of methyl 4-oxo-1,3-diazabicyclo[4.1.0]heptane-6-carboxylates
  作者：M.José Alves、M.Miguel Durães、A.Gil Fortes

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.004

  日期：2004.7

  and 8 formed from dienes 1 due either to isomerization of the cycloadducts 7 and 8 or by isomerization of the CN bond of the diene during the reaction. The isomer 10 is formed from diene 2e, and a single diastereoisomer structure 4a–i is formed from dienes 11. Some pyrimidones 8a, 7c/8c, 7e, 10, 11d have been hydrolyzed leading to functionalised aziridines 12, 13 and 15.

  通过亲核2-氮杂二烯与亲电子2 H-叠氮基之间的狄尔斯-阿尔德环加成反应，获得了许多新型的4-oxo-1,3-二氮杂双环[4.1.0]庚烷-6-羧酸盐稠合化合物。。该反应完全内切和区域选择性选择性的，由它的较少受阻面至二烯加入氮杂环丙烯。由于环加合物7和8的异构化或通过在反应过程中二烯的C 8N键的异构化，由二烯1形成两种异构体7和8。异构体10由二烯2e形成，单个非对映异构体结构4a –我是由二烯11组成。某些嘧啶酮8A，图7c / 8C，7E，10，11D已被水解，导致官能氮丙啶12，13和15。
• A regiospecific synthesis of 2-azaanthraquinon-3-ones via a hetero Diels-Alder reaction with bromonaphthoquinones
  作者：Boufelja Bouammali、Félix Pautet、Houda Fillion、Mohamed Soufiaoui

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89895-1

  日期：1993.4

  reaction 2-azadienes and 2- or 3-bromo-5-substituted naphthoquinones (R3=OH, OAc, OMe) led to a regiospecific synthesis of the corresponding 2-azaanthraquinones-3-ones. The results indicate that the bromine atom exerts a stronger regiochemical control in these cycloaddition than the 5-substituent.

  Diels-Alder反应中的2-氮杂二烯和2-或3-溴-5-取代的萘醌（R 3 = OH，OAc，OMe）导致相应的2-氮杂蒽醌-3-酮的区域特异性合成。结果表明，在这些环加成中，溴原子比5-取代基具有更强的区域化学控制能力。
• Cycloaddition of methyl 2-(2,6-dichorophenyl)-2H-azirine-3-carboxylate to electron-rich 2-azadienes
  作者：M.José Alves、M.Miguel Durães、A. Gil Fortes

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01138-9

  日期：2003.6

  tert-Butyldimethylsililoxy-2-aza-1,3-butadienes react with 2H-azirine 3 leading to Diels–Alder cycloadducts in moderate yields. The reactions are endo- and regioselective with the azirine being added by its less hindered face. There is only one product in the case of 1b, 4b. There are two isomers (4 and 5) from 1a, 1c and 1d. A different result was obtained with the diene 1e. Diene 1e formed products

  叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-氮杂-1,3-丁二烯与2 H-叠氮基3反应，以中等收率生成Diels-Alder环加合物。反应是内在的和区域选择性的，通过其较少受阻的面部添加了叠氮基。在1b，4b的情况下只有一种产品。从1a，1c和1d有两个异构体（4和5）。使用二烯1e获得了不同的结果。二烯1e形成产物4e和8。一些化合物4和5已被水解，导致官能化的氮丙啶7。化合物8得到氮丙啶9。
• N- andO-Methyl Derivatives of 2,3,5,10-Tetrahydrobenzo[g]isoquinoline-3,5,10-triones
  作者：Boufelja Bouammali、Félix Pautet、Silène Carneiro Do Nascimento、Michèle Boitard、Houda Fillion

  DOI：10.1002/ardp.19933260910

  日期：——

  by a Diels‐Alder reaction between different 2‐azadienes 1 and 1,4‐naphthoquinone. The corresponding N‐ and O‐methyl derivatives 3 and 4 respectively were obtained by the use of CH3I in a basic medium: triethylamine (method A), K2CO3 and tris[2‐(2‐methoxyethoxy)ethylamine] (method B) or in the presence of Ag2O. The reaction of N‐methylation was regiospecific, while the O‐methylation was regioselective

  通过不同的 2-氮杂二烯 1 和 1,4-萘醌之间的 Diels-Alder 反应制备了一些 2,3,5,10-四氢苯并 [g]isoquinoline-3,5,10-triones 2。通过在碱性介质中使用 CH3I 分别获得相应的 N-和 O-甲基衍生物 3 和 4：三乙胺（方法 A）、K2CO3 和三 [2-（2-甲氧基乙氧基）乙胺]（方法 B）或在Ag2O 的存在。N-甲基化反应具有区域特异性，而O-甲基化反应具有区域选择性。- 对制备的化合物对鼠 L 1210 白血病细胞和人肿瘤细胞系 MDA-MB 231 的体外细胞毒活性进行了评估。观察到微弱的、不显着的活性（IC50 值范围从 6 到 > 10 μg /毫升）。