2-甲基-4-三甲基硅基-1-丁烯-3-炔 | 18387-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-甲基-4-三甲基硅基-1-丁烯-3-炔
• 中文别名: 2-甲基-4-三甲基甲硅烷基--3-丁炔
• 英文名称: (trimethyl)(3-methylbut-3-en-1-ynyl)silane
• 英文别名: 2-methyl-4-(trimethylsilyl)-1-buten-3-yne；trimethyl(3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)silane；1-Trimethylsilyl-3-methyl-buten-(3)-in-(1)；(3-methylbut-3-en-1-ynyl)trimethylsilane；2-Methyl-4-trimethylsilyl-1-buten-3-yne；trimethyl(3-methylbut-3-en-1-ynyl)silane
• CAS: 18387-60-5
• 化学式: C₈H₁₄Si
• mdl: MFCD00190206
• 分子量: 138.285
• InChiKey: HRGBALJHGYAWBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  32 °C
• 密度：
  0.776
• 闪点：
  32°C/15mm
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，应避免接触氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 危险品运输编号：
  UN1993
• 海关编码：
  2931900090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 储存条件：
  常温下应密闭避光保存，并保持通风和干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-4-三甲基硅基-1-丁烯-3-炔 在 potassium fluoride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium perchlorate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-bromo-2-formyloxy-2-methyl-3-butyne
  参考文献：
  名称：

  Ivanov, S. V.; Stadnichuk, M. D., Journal of general chemistry of the USSR, 1990, vol. 60, # 5, p. 967 - 974

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  美雌醇 在 phosphorus pentoxide 作用下， 生成 2-甲基-4-三甲基硅基-1-丁烯-3-炔
  参考文献：
  名称：

  Schichiew et al., 1958, vol. 14, p. 687

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nickel-Catalyzed Intermolecular [2 + 2] Cycloaddition of Conjugated Enynes with Alkenes
  作者：Akira Nishimura、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/ja3074775

  日期：2012.9.26

  A nickel-catalyzed intermolecular [2 + 2] cycloaddition of conjugated enynes with alkenes has been developed. A variety of electron-deficient alkenes as well as electronically neutral norbornene and 1-decene were applicable to this reaction. The use of conjugated enynes circumvented possible side rections, such as oligomerizations and cyclotrimerizations. The isolation of reaction intermediate complexes

  已开发出镍催化的共轭烯炔与烯烃的分子间 [2 + 2] 环加成反应。各种缺电子烯烃以及电子中性的降冰片烯和1-癸烯都适用于该反应。共轭烯炔的使用避免了可能的副反应，例如低聚和环三聚。反应中间体配合物的分离表明，η(3)-丁二烯基配位是选择性形成环丁烯的关键。
• Reactivity and Selectivity in the Intermolecular Alder–Ene Reactions of Arynes with Functionalized Alkenes
  作者：Saswata Gupta、Peipei Xie、Yuanzhi Xia、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02438

  日期：2017.10.6

  functionalized alkenes in intermolecular Alder–ene reactions with arynes is described. The arynes generated from bis-1,3-diynes react with various trisubstituted and 1,1-disubstituted alkenes containing hydroxyl, amino, halo, carboxyl, boronate, and 1,3-dienyl functionalities, providing product distributions with varying degrees of selectivity between Alder–ene and addition reactions. The geometry of

  描述了官能化烯烃在分子间Alder-ene与芳烃反应中的反应性和选择性。由双1,3-二炔生成的芳烃与各种具有羟基，氨基，卤代，羧基，硼酸酯和1,3-二烯基官能团的三取代和1,1-二取代的烯烃反应，从而提供产物选择性不同的分布。 der木烯和加成反应。烯烃的几何形状是二取代和三取代的烯烃的反应性的另一个重要因素，其中顺式配置的烯基系统的烯丙基氢是反应性的，与相应的分子内反应相比，这是相反的反应性。
• Synthesis of Allylamines fromAlkynes and Iminium Ions
  作者：Herbert Mayr、Susanne Rehn、Armin R. Ofial

  DOI：10.1055/s-2003-41028

  日期：——

  The iminium salt Bn2N+=CH2 SnCl5 - undergoesene reactions with inverse electron demand with alkynes and withthe triple bond of enynes to give benzylideneammonium ions in aprotic solvents.Their hydrolysis yields N-benzylallylaminesin good yields. Mannich reaction products, which are the main productsunder more nucleophilic reaction conditions, have not been detected.

  亚胺盐 Bn2N+=CH2 SnCl5 - 在非质子溶剂中与炔烃及烯炔的三键进行反电子需求的ene反应，生成苄叉基铵离子。其水解产物为N-苄基烯丙胺，产率良好。在更具亲核性的反应条件下，曼尼希反应产物（主要产物）尚未被检测到。
• Asymmetric [3+2] Photocycloadditions of Cyclopropanes with Alkenes or Alkynes through Visible‐Light Excitation of Catalyst‐Bound Substrates
  作者：Xiaoqiang Huang、Jiahui Lin、Tianqi Shen、Klaus Harms、Marianna Marchini、Paola Ceroni、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.201802316

  日期：2018.5.4

  The herein reported visible‐light‐activated catalytic asymmetric [3+2] photocycloadditions between cyclopropanes and alkenes or alkynes provide access to chiral cyclopentanes and cyclopentenes, respectively, in 63–99 % yields and with excellent enantioselectivities of up to >99 % ee. The reactions are catalyzed by a single bis‐cyclometalated chiral‐at‐metal rhodium complex (2–8 mol %) which after coordination

  本文报道的环丙烷与烯烃或炔烃之间可见光激活的催化不对称[3 + 2]光环加成反应分别提供了手性环戊烷和环戊烯的产率，产率为63-99％，对映选择性高达ee高达99％以上。该反应由单一的双环金属化手性金属铑配合物（2-8 mol％）催化，在与环丙烷配位后生成可见光吸收配合物，降低了环丙烷的还原电位，并提供了不对称感应和整体立体声控制。通过直接光激发的催化剂/底物复合物的单电子转移温和还原，所提出的转化将催化不对称光环加成反应的范围扩展到简单的单受体取代的环丙烷，从而提供了以前无法获得的手性环戊烷和环戊烯衍生物。
• Nickel-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Cyclobutenes via [2+2] Cycloaddition of α,β-Unsaturated Carbonyls with 1,3-Enynes
  作者：Sensuke Ogoshi、Ravindra Kumar、Eri Tamai、Akira Ohnishi、Akira Nishimura、Yoichi Hoshimoto、Masato Ohashi

  DOI：10.1055/s-0035-1561669

  日期：——

  cycloaddition of α,β-unsaturated carbonyl compounds with conjugated enynes was investigated to produce enantioenriched cyclobutenes (up to 89% ee). The present report reveals the first example of a nickel-catalyzed enantioselective [2+2]-cycloaddition reaction. A newly synthesized imidazolinium salt, L*12·HBF4, was the most effective NHC precursor for the present catalytic reactions. A Ni(0)/chiral

  摘要 研究了Ni（0）/手性N杂环卡宾（NHC）催化的α，β-不饱和羰基化合物与共轭烯炔的对映选择性和分子间[2 + 2]环加成反应，制得对映体富集的环丁烯（最高ee达89％）。本报告揭示了镍催化的对映选择性[2 + 2]-环加成反应的第一个例子。新合成的咪唑啉鎓盐L * 12 ·HBF 4是目前催化反应中最有效的NHC前体。 研究了Ni（0）/手性N杂环卡宾（NHC）催化的α，β-不饱和羰基化合物与共轭烯炔的对映选择性和分子间[2 + 2]环加成反应，制得对映体富集的环丁烯（最高ee达89％）。本报告揭示了镍催化的对映选择性[2 + 2]-环加成反应的第一个例子。新合成的咪唑啉鎓盐L * 12 ·HBF 4是目前催化反应中最有效的NHC前体。