diethyl 3-methylene-1,2-diazetidine-1,2-dicarboxylate | 1273252-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂环丁烷
• 英文名称: diethyl 3-methylene-1,2-diazetidine-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: Diethyl 3-methylidenediazetidine-1,2-dicarboxylate；diethyl 3-methylidenediazetidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 1273252-50-8
• 化学式: C₉H₁₄N₂O₄
• 分子量: 214.221
• InChiKey: KBVLNROONVYLNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3-methylene-1,2-diazetidine-1,2-dicarboxylate 在 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以64%的产率得到diethyl 1,1-dichloro-4,5-diazaspiro[2.3]hexane-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  4,6-二氮杂螺[2.3]己烷和1,2-二氮杂螺[3.3]庚烷的合成为六氢哒嗪类似物

  摘要：

  通过在易于获得的3-亚烷基-1,2-二氮杂环丁烷的环外双键上通过二卤代卡宾加成制备4,5-二氮杂螺并[2.3]己烷。使用由TMSCF 3 / NaI生成的二氟卡宾，通过整个烯烃的立体有规加成，可产生高达97％的产率的螺环。使用更具反应性的二氯卡宾可观察到较低的收率（高达64％），这是因为卡宾竞争性地插入了N–N键。通过将3-亚烷基-1，2-二氮杂环丁烷与四氰基乙烯（TCNE）进行[2 + 2]环加成反应，可制得较大的1,2-二氮杂螺并[3.3]庚烷，产率高达99％。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02622
• 作为产物：
  描述：

  Diethyl 1-(2-iodoallyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate 在 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 N,N-二甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.0h， 以99%的产率得到diethyl 3-methylene-1,2-diazetidine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Functionalization of 3-Alkylidene-1,2-diazetidines Using Transition Metal Catalysis

  摘要：

  An efficient two-step synthesis of a wide range of 3-methylene-1,2-diazetidines has been developed through application of a Cu(I)-catalyzed 4-exo ring closure. The double bond of this new class of strained heterocycle can be functionalized in a stereocontrolled manner by using palladium-catalyzed Heck reactions. Moreover, chemoselective reduction of 3-alkylidene-1,2-diazetidines gives access to saturated 1,2-diazetidines and vicinal diamines.

  DOI：

  10.1021/ol200193n

文献信息

• Chemo- and enantioselective Rh-catalysed hydrogenation of 3-methylene-1,2-diazetidines: application to vicinal diamine synthesis
  作者：Greg P. Iacobini、David W. Porter、Michael Shipman

  DOI：10.1039/c2cc35445d

  日期：——

  Rhodium catalysed hydrogenation of 3-methylene-1,2-diazetidines with a range of chiral ligands is reported. Using Mandyphos, excellent levels of chemo- and enantioselectivity (up to 89% ee) can be achieved. Reductive cleavage of the derived 3-substituted 1,2-diazetidine with LiDBB provides the enantioenriched biscarbamate protected 1,2-diamine.

  据报道，铑催化了具有一系列手性配体的3-亚甲基-1，2-二氮杂丁烷的氢化反应。使用Mandyphos，可以实现出色的化学和对映选择性（最高89％ee）。用LiDBB对衍生的3-取代的1，2-二氮杂环丁烷进行还原性裂解，得到了对映体富集的氨基甲酸氨基甲酸酯保护的1，2-二胺。
• Synthesis and Functionalization of 3-Alkylidene-1,2-diazetidines Using Transition Metal Catalysis
  作者：Michael J. Brown、Guy J. Clarkson、Graham G. Inglis、Michael Shipman

  DOI：10.1021/ol200193n

  日期：2011.4.1

  An efficient two-step synthesis of a wide range of 3-methylene-1,2-diazetidines has been developed through application of a Cu(I)-catalyzed 4-exo ring closure. The double bond of this new class of strained heterocycle can be functionalized in a stereocontrolled manner by using palladium-catalyzed Heck reactions. Moreover, chemoselective reduction of 3-alkylidene-1,2-diazetidines gives access to saturated 1,2-diazetidines and vicinal diamines.
• Synthesis of 4,5-Diazaspiro[2.3]hexanes and 1,2-Diazaspiro[3.3]heptanes as Hexahydropyridazine Analogues
  作者：Alpa K. Pancholi、Greg P. Iacobini、Guy J. Clarkson、David W. Porter、Michael Shipman

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02622

  日期：2018.1.5

  5-Diazaspiro[2.3]hexanes are made by dihalocarbene addition across the exocyclic double bond of readily accessible 3-alkylidene-1,2-diazetidines. Using difluorocarbene, generated from TMSCF3/NaI, these spirocycles were produced in yields up to 97% by stereospecific addition across the alkene. Lower yields (up to 64%) were observed using more reactive dichlorocarbene, due to competitive insertion of the carbene

  通过在易于获得的3-亚烷基-1,2-二氮杂环丁烷的环外双键上通过二卤代卡宾加成制备4,5-二氮杂螺并[2.3]己烷。使用由TMSCF 3 / NaI生成的二氟卡宾，通过整个烯烃的立体有规加成，可产生高达97％的产率的螺环。使用更具反应性的二氯卡宾可观察到较低的收率（高达64％），这是因为卡宾竞争性地插入了N–N键。通过将3-亚烷基-1，2-二氮杂环丁烷与四氰基乙烯（TCNE）进行[2 + 2]环加成反应，可制得较大的1,2-二氮杂螺并[3.3]庚烷，产率高达99％。