1,1-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-1H-benzo[b]silole | 152554-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-1H-benzo[b]silole
• 英文别名: (1,1-Dimethyl-1-benzosilol-2-yl)-trimethylsilane
• CAS: 152554-94-4
• 化学式: C₁₃H₂₀Si₂
• 分子量: 232.473
• InChiKey: LEJBQNSGMMUGIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.8±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-1H-benzo[b]silole 在 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,1-dimethyl-1H-benzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  A versatile synthetic route to 1-benzometalloles involving the first examples of several C-unsubstituted benzometalloles

  摘要：

  第14族（Si、Ge、Sn）、第15族（P、As、Sb、Bi）和第16族（S、Se、Te）的(2-三甲基硅基)-1-苯基金属罗尔斯 5 通过三步反应从苯乙炔制备，并通过去三甲基硅基化转化为相应的C-未取代的苯基金属罗尔斯 7。

  DOI：

  10.1039/c39930001309
• 作为产物：
  描述：

  (2-溴苯乙炔基)三甲基硅烷 在 盐酸 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正辛烷 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,1-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-1H-benzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  氢化二异丁基铝促进1-甲硅烷基-2-（2-甲硅烷基乙炔基）苯与1,4-二甲硅烷基-3-烯-1-炔的环化反应合成取代的苯并甲硅烷基和甲硅烷基

  摘要：

  已经开发出一种通过分子内C-Si键形成来制备取代的苯并甲硅烷基和不对称取代的甲硅烷基的有效方法。1-甲氧基甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯与1.5当量的氢化二异丁基铝（DIBAL-H）的反应以良好或高收率得到苯并甲硅烷基。类似地，将4-甲氧基甲硅烷基-1-甲硅烷基烷-3-烯-1-炔环化为多取代的甲硅烷基。对该转变的机理研究发现，甲氧基甲硅烷基最初是通过DIBAL-H的作用转化为相应的氢甲硅烷基，并且所得的氢硅烷经历了DIBAL-H促进的环化反应生成苯并甲硅烷基。当将1-氢甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯用作底物时，亚化学计量的DIBAL-H足以进行环化。DIBAL-H促进的转化可用于由4-氢甲硅烷基-1-甲硅烷基-3-烯-1-炔的不对称取代甲硅烷的区域定义合成。这种预安装方法可通过完全区域选择直接访问多取代的硅烷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.02.011

文献信息

• Aromatic Metamorphosis of Thiophenes by Means of Desulfurative Dilithiation
  作者：Atsushi Kaga、Hirokazu Iida、Shun Tsuchiya、Hayate Saito、Koji Nakano、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1002/chem.202005223

  日期：2021.3.8

  A new mode of aromatic metamorphosis has been developed, which allows thiophenes and their benzo‐fused derivatives to be converted to a variety of exotic heteroles. This transformation involves 1) the efficient generation of key 1,4‐dianions by means of desulfurative dilithiation with lithium powder and 2) the subsequent trapping of the dianions with heteroatom electrophiles in a one‐pot manner. Via

  已经开发出一种新的芳香族变态模式，该模式可以将噻吩及其苯并稠合的衍生物转化为各种奇异的杂环。这种转变包括：1）通过用锂粉进行脱硫二锂化反应有效地生成关键的1,4-二价阴离子； 2）随后通过一锅法用杂原子亲电试剂捕获二价阴离子。通过脱硫脱氢作用，噻吩的硫原子也被碳-碳双键或1,2-亚苯基取代，用于构建苯环。
• Synthesis of 1-Benzometalloles Containing Group 14, 15, and 16 Heavier Elements via a Common Dilithiostyrene Intermediate.
  作者：Jyoji KURITA、Makoto ISHII、Shuji YASUIKE、Takashi TSUCHIYA

  DOI：10.1248/cpb.42.1437

  日期：——

  The Group 14 (Si, Ge, and Sn), Group 15 (P, As, Sb, and Bi), and Group 16 (Se and Te) 2-trimethylsilyl-1-benzometalloles (7) were prepared by the reaction of the corresponding metal reagents with β, o-dilithio-β-trimethyl-silylstyrene intermediate (6), which was derived from phenylacetylene or o-bromoiodobenzene via three steps. The trimethylsilyl group in 7 could be readily removed by treatment with tetrabutylammonium fluoride to give the C-unsubstituted 1-banzometalloles (10).

  第14族（Si、Ge、Sn）、第15族（P、As、Sb、Bi）和第16族（Se、Te）的2-三甲基硅基-1-苯基金属富烯（7）是通过相应的金属试剂与β,o-二锂-β-三甲基硅基苯乙烯中间体（6）反应制备得到的，该中间体（6）是通过苯乙炔或邻溴碘苯经过三步反应衍生而来。7中的三甲基硅基可以通过四丁基氟化铵处理方便地去除，得到C未取代的1-苯基金属富烯（10）。
• Diisobutylaluminum Hydride Promoted Cyclization of 1-Hydrosilyl-4-silyl-1,3-enynes to Polysubstituted Siloles
  作者：Hidenori Kinoshita、Akihiro Ueda、Hiroki Fukumoto、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00038

  日期：2017.2.17

  siloles is described. The reaction of 1-hydrosilyl-4-silyl-1,3-enynes with diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) gave multisubstituted siloles in good to high yields. This method could be applied to the synthesis of benzosiloles using 2-hydrosilyl-1-(silylethynyl)benzenes as substrates. The silole formation was also promoted even by a substoichiometric amount of DIBAL-H. The reaction provides a straightforward

  描述了一种制备不对称多取代甲硅烷的有效方法。1-氢甲硅烷基-4-甲硅烷基-1,3-炔烃与氢化二异丁基铝（DIBAL-H）的反应以良好或高收率得到多取代的甲硅烷基。该方法可用于以2-氢甲硅烷基-1-（甲硅烷基乙炔基）苯为底物的苯并甲硅烷基的合成。甚至通过亚化学计量的DIBAL-H也促进了硅溶胶的形成。该反应提供了制备甲硅烷和苯甲硅烷的直接方法。
• General Silaindene Synthesis Based on Intramolecular Reductive Cyclization toward New Fluorescent Silicon-Containing π-Electron Materials
  作者：Caihong Xu、Atsushi Wakamiya、Shigehiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/ol0486932

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] The reaction of (o-silylphenyl)acetylene derivatives with lithium naphthalenide undergoes intramolecular reductive cyclization to produce various silaindene derivatives. On the basis of this methodology, a series of silaindene-containing pi-electron systems are synthesized that show intense blue to greenish-blue fluorescence.

  [反应：见正文]（邻甲硅烷基苯基）乙炔衍生物与萘锂的反应进行分子内还原环化反应，制得各种硅茚衍生物。在此方法的基础上，合成了一系列含硅亚茚的π电子系统，这些系统显示出强烈的蓝色至绿色-蓝色荧光。
• Diisobutylaluminum hydride-promoted cyclization of benzyl and phenylsilyl ethers bearing a 2-(trimethylsilyl)ethynyl group: syntheses of indenes and benzosiloles
  作者：Hidenori Kinoshita、Hiroki Fukumoto、Takayuki Tohjima、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.123

  日期：2016.8

  proceeds by regio- and stereoselective hydroalumination of the alkyne moiety followed by intramolecular nucleophilic substitution. o-[2-(Trimethylsilyl)ethynyl]phenylsilyl methyl ethers also underwent the DIBAL-H promoted-cyclization to be converted into 2-(trimethylsilyl)benzosiloles in good yields. This approach provides straightforward and efficient way to construct benzosiloles from readily available

  的反应ö - [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苄基甲基醚与二异丁基氢化铝（DIBAL-H），得到2-（三甲基甲硅烷）以良好的收率茚。该环化通过炔烃部分的区域和立体选择性氢铝化，然后进行分子内亲核取代而进行。邻-[2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯基甲硅烷基甲基醚也经历了DIBAL-H促进的环化反应，以高收率转化成2-（三甲基甲硅烷基）苯并甲硅烷基。该方法提供了从容易获得的有机硅烷中构建苯并甲硅烷的直接有效方法。