[Tris(trimethylsilyl)methyl](dimethyl)silyl Isocyanate | 85199-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [Tris(trimethylsilyl)methyl](dimethyl)silyl Isocyanate
• 英文别名: {[Isocyanato(dimethyl)silyl]methanetriyl}tris(trimethylsilane)；isocyanato-dimethyl-[tris(trimethylsilyl)methyl]silane
• CAS: 85199-81-1
• 化学式: C₁₃H₃₃NOSi₄
• 分子量: 331.753
• InChiKey: UVSFDVUWVDCIFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.83±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Tris(trimethylsilyl)methyl](dimethyl)silyl Isocyanate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到[amino(dimethyl)silyl]-tris(trimethylsilyl)methane
  参考文献：
  名称：

  异氰酸硅NC键的新型亲核加成：将一些位阻有机硅异氰酸酯转化为氨基硅烷

  摘要：

  在室温下用2M NaOH处理位阻有机硅异氰酸酯（Me 3 Si）3 CSiMe 2 NCO，（PhMe 2 Si）3 CSiMe 2 NCO和（Me 3 Si）2 C（SiMePh 2）（SiMe 2 NCO）得到氨基硅烷（Me 3 Si）3 CSiMe 2 NH 2，（PhMe 2 Si）3 CSiMe 2 NH 2和（Me 3 Si）2 C（SiMePh 2）（SiMe 2NH 2）。用0.5M NaOMe处理（Me 3 Si）3 CSiMe 2 NCO，得到氨基甲酸酯（Me 3 Si）3 CSiMe 2 NHCOOMe。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06838-6
• 作为产物：
  描述：

  [二甲基-[三(三甲基甲硅烷基)甲基]甲硅烷基]氰酸酯 反应 2.0h， 生成 [Tris(trimethylsilyl)methyl](dimethyl)silyl Isocyanate
  参考文献：
  名称：

  （二甲基）[三（三甲基甲硅烷基）甲基]甲硅烷基氰酸盐及相关物种：第一种氰酸硅盐

  摘要：

  在CH 2 Cl 2中用AgOCn处理（Me 3 Si）3 CSiMe 2 l，（Me 3 Si）3 CSiMe（OMe）l或（Me 3 Si）3 CSiPh 2 l产生（Me 3 Si）3 CSiMe [ 0065] 2（OCN），（Me 3 Si）3 CSiMe（OMe）（OCN）和（Me 3 Si）2 C（SiPh 2 Me）[SiMe 2（OCN）]，分别为硅的第一普通氰酸盐；在加热时，这些异构化为相应的异氰酸酯。

  DOI：

  10.1039/c3982001326a

文献信息

• [Tris(trimethylsllyl)methyl](dimethyl)silyl cyanate. The cyanate to isocyanate isomerization, and the high activity of cyanate as a leaving group in solvolysis
  作者：Colin Eaborn、Yousef Y. El-Kaddar、Paul D. Lickiss

  DOI：10.1039/c39830001450

  日期：——

  The isomerization of the cyanate (Me3Si)3CSiMe2(OCN), (1), to the isocyanate (i) in Ph2O at 195 °C is second order in (1), (ii) in CCl4 is catalysed by ICI, and (iii), in MeOH is catalysed by NaOMe; in solvolysis in MeOH, (1) is comparable in reactivity to the corresponding trifluoromethanesulphonate, and shows an abnormally high selectivity for reaction with the water in slightly aqueous MeOH.

  在195°C下，Ph 2 O中的氰酸酯（Me 3 Si）3 CSiMe 2（OCN）（1）异构化为异氰酸酯（i）在（1）中为二阶，（ii）在CCl 4中为（iii）在MeOH中由NaOMe催化；在甲醇中的溶剂分解中，（1）的反应性与相应的三氟甲磺酸盐相当，并且显示出与水在微水性甲醇中的反应的异常高的选择性。
• (Dimethyl)[tris(trimethylsilyl)methyl]silyl cyanate and related species: the first silicon cyanates
  作者：Colin Eaborn、Paul D. Lickiss、Germania Marquina-Chidsey、Esther Y. Thorli

  DOI：10.1039/c3982001326a

  日期：——

  (Me3Si)3CSiMe2l, (Me3Si)3 CSiMe(OMe)l, or (Me3Si)3CSiPh2l with AgOCn in CH2Cl2has given (Me3Si)3 CSiMe2(OCN),(Me3Si)3CSiMe(OMe)(OCN), and (Me3Si)2C(SiPh2Me)[SiMe2(OCN)], respectively, the first normal cyanates of silicon; on heating these isomerize to the corresponding isocyanates.

  在CH 2 Cl 2中用AgOCn处理（Me 3 Si）3 CSiMe 2 l，（Me 3 Si）3 CSiMe（OMe）l或（Me 3 Si）3 CSiPh 2 l产生（Me 3 Si）3 CSiMe [ 0065] 2（OCN），（Me 3 Si）3 CSiMe（OMe）（OCN）和（Me 3 Si）2 C（SiPh 2 Me）[SiMe 2（OCN）]，分别为硅的第一普通氰酸盐；在加热时，这些异构化为相应的异氰酸酯。
• Miscellaneous reactions of some tris(trimethylsilyl)methylsilicon compounds
  作者：Colin Eaborn、Faraedan A. Fattah

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85186-3

  日期：1990.10

  the absence of rearrangement showing that cationic intermediates are not involved. TsiSiPh2I reacts slowly with KSCN in MeCN to give TsiSiPh2NCS. TsiSiPh2H reacts with IBr to give the rearranged bromide (Me3Si)2C(SiMePh2)(SiMe2Br). Under UV irradiation: (i) TsiSiPh2I in 1-bromohexane gives the rearranged bromide (Me3Si)2C(SiMePh2)(SiMe2Br); (ii) TsiSiMe2N3 in MeOH undergoes solvolysis; (iii) tBu3SiI

  TsiSiMe 2我（TSI =（ME 3 Si）的3 C）给出TsiSiMe 2 OME上治疗的AgBF 4在MeOH但一些TsiSiMe 2 F按过量的CsF也存在。三氟甲磺酸TsiSiMe 2 OSO 2 CF 3和（Me 3 Si）2 C（SiMePh 2（SiMe 2 OSO 2 CF 3）与碱金属盐MX反应生成相应的衍生物TsiSiMe 2 X和（Me 3 Si）2 C（ SiMePh 2）（SiMe 2 X）。2 OSO 2 CF 3不与CF 3 CH 2 OH反应。卤化物TsiSiMe 2 X在沸腾的MeCN中与X = Cl，Br或I与KSCN的相对反应速率约为1 / 2.5 / 6，这表明卤化物之间的反应性几乎没有变化。TsiSiPh 2 I和TsiSiMePhI在MeCn或Me 2 SO中进行水解，得到TsiSiPh 2 OH和TsiSiMePhOH，没有重排，表明不涉及阳离子中间体。TsiSiPh
• Bimolecular displacements of iodine in reactions of dimethyl[tris(trimethylsilyl)methyl]silyl iodide with salts
  作者：Saman A.I. Al-Shali、Colin Eaborn

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80204-6

  日期：1983.4

  Direct nucleophilic displacement of iodine to give (Me3Si)3 CSiMe2 Y, where Y = F, NCO, NCS, CN or N3, takes place when (Me3Si)3 CSiMe2I is treated with solutions of CsF, KOCN, KSCN, KCN, or NaN3 in MeOH or CH3 CN. The order of effectiveness of the nucleophiles appears to be N3 > F > CN > NCS > NCO in MeOH and NCS > NCO > CN, F in CH3 CN.

  当用CsF溶液处理（Me 3 Si）3 CSiMe 2 I时，发生碘的直接亲核置换，得到（Me 3 Si）3 CSiMe 2 Y，其中Y = F，NCO，NCS，CN或N 3。在MeOH或CH 3 CN中的KOCN，KSCN，KCN或NaN 3。亲核试剂的有效性顺序似乎是：MeOH中的N 3 > F> CN> NCS> NCO和CH 3 CN中的NCS> NCO> CN，F 。
• Reactions of the highly sterically hindered compounds (Me3Si)3CSiMe2X (X  Cl, Br, I, or ONO2) with NaN3, CsF, KSCN, and KOCN in MeOH
  作者：Yousef Y. El-Kaddar、Colin Eaborn、Paul D. Lickiss

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80351-b

  日期：1993.11

  these side-products increases in the sequence (X ) I < Br < Cl, in line with the decreasing reactivity of the substrate towards the salts. With KOCN, the least reactive of the salts used, substantial amounts of the side-products are formed even from the reactions of the nitrate. The rough relative reactivities of 3, 2, 1, and 9 at 60°C are: 0.1/1.0/4.5/83 towards NaN3; 0.5/1.0/2.6/115 towards CsF; and

  硝酸盐TsiSiMe的反应2 ONO 2，9，（TSI（ME 3 Si）的3 C）与盐MY，的0.25M的溶液即。NaN 3，CsF和KSCN在MeOH中分别在45°C和60°C时给出相应的取代产物TsiSiMe 2 Y，但对于卤化物TsiSiMe 2 X，则X X I（1）为Br（2）或Cl（3）形成一些副产物，主要是碎片产物（Me 3 Si）2 CHSiMe 2-OMe; 这些副产物的比例按（X）I