2-羟基-3-甲基-苯甲酸 2-甲基苯基酯 | 85006-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 中文名称: 2-羟基-3-甲基-苯甲酸 2-甲基苯基酯
• 中文别名: 2-羟基-3-甲基-苯甲酸2-甲基苯基酯
• 英文名称: o-tolyl 2-hydroxy-3-methylbenzoate
• 英文别名: ortho-tolyl 2-hydroxy-3-methylbenzoate；2-hydroxy-3-methyl-benzoic acid o-tolyl ester；2-Hydroxy-3-methyl-benzoesaeure-o-tolylester；o-Kresotinsaeure-o-kresylester；o-tolyl 3-methylsalicylate；(2-methylphenyl) 2-hydroxy-3-methylbenzoate
• CAS: 85006-08-2
• 化学式: C₁₅H₁₄O₃
• 分子量: 242.274
• InChiKey: KFCUPCVFZAWPRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918290000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-3-甲基-苯甲酸 2-甲基苯基酯 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 1.0h， 以48%的产率得到3-甲基水杨酸
  参考文献：
  名称：

  Metal Templateortho-Acylation of Phenols. Direct Synthesis of Salicylic Acid Chlorides and Derivatives

  摘要：

  通过“金属驱动”的复合体内酰化反应，溴化镁和铝酚氧化物与光气反应，直接合成水杨酸氯化物。通过使用合适的试剂淬灭反应混合物，可以获得水杨酸及其一些衍生物。此外，锂苯乙炔与3的反应提供了一种新颖且便捷的方法，以合成类似8的邻羟基芳烃炔基酮。建议的定向复合体2包含金属酚氧化物和光气，旨在解释该反应的邻位区域选择性控制。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27701
• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 邻甲酚 在 rhodium(III) chloride 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 120.0 ℃ 、600.01 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以81%的产率得到2-羟基-3-甲基-苯甲酸 2-甲基苯基酯
  参考文献：
  名称：

  铑催化的未活化苯酚芳基水杨酸酯的羰基化合成。

  摘要：

  描述了铑催化的未活化酚向芳基水杨酸酯的羰基化转化。该协议的特点是利用1,3-铑的迁移作为关键步骤，以提供直接合成邻羟基芳基酯的途径。以双（二环己基膦基）乙烷（DCPE）为配体，以中等至优异的产率制备了各种所需的邻羟基苯甲酸芳基酯。有趣的是，当1,3-双（二苯基膦基）丙烷（DPPP）用作配体时，碳酸二苯酯是主要产物。提出了合理的反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02133

文献信息

• Hydroxyl-directed C–C bond activation of benzophenones for the O-acylation of phenols
  作者：Constance B. Anderson、Siri Bruhn、Letitia J. Yao、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1016/j.tet.2022.133074

  日期：2022.12

  We report that 2-hydroxyl benzophenones can be converted to phenyl salicylate esters by loss of an aryl group and O-acylation of the phenols. Iridium, cyclooctadiene, and bulky monodentate phosphine ligands catalyze the ketone C–C bond activation and fragmentation. We identified common side products in this process, which include C-acylation of the phenol reactant or trapping on cyclooctadiene. Several

  我们报告说，2-羟基二苯甲酮可以通过失去芳基和苯酚的O-酰化作用转化为水杨酸苯酯。铱、环辛二烯和庞大的单齿膦配体催化酮 C-C 键的活化和断裂。我们确定了该过程中常见的副产物，包括苯酚反应物的C-酰化或环辛二烯的捕获。此处报告的几个过程似乎处于平衡控制之下。总的来说，我们的报告提供了对无应变 C-C 键与第 9 族催化剂的活化和功能化的见解。
• Schoepff, Chemische Berichte, 1892, vol. 25, p. 3644
  作者：Schoepff

  DOI：——

  日期：——
• Singularity analysis of geometric constraint systems
  作者：Xiaobo Peng、Liping Chen、Fanli Zhou、Ji Zhou

  DOI：10.1007/bf02947309

  日期：2002.5

  Singularity analysis is an important subject of the geometric constraint satisfaction problem. In this paper, three kinds of singularities are described and corresponding identification methods are presented for both under-constrained systems and over-constrained systems. Another special but common singularity for under-constrained geometric systems, pseudo-singularity, is analyzed. Pseudo-singularity is caused by a variety of constraint matching of under-constrained systems and can be removed by improving constraint distribution. To avoid pseudo-singularity and decide redundant constraints adaptively, a differentiation algorithm is proposed in the paper. Its correctness and efficiency have been validated through its practical applications in a 2D/3D geometric constraint solver CBA.
• Rhodium-Catalyzed Carbonylative Synthesis of Aryl Salicylates from Unactivated Phenols
  作者：Han-Jun Ai、Youcan Zhang、Fengqian Zhao、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02133

  日期：2020.8.7

  A rhodium-catalyzed carbonylative transformation of unactivated phenols to aryl salicylates is described. This protocol is characterized by utilizing 1,3-rhodium migration as the key step to provide direct access to synthesize o-hydroxyaryl esters. Various desired aryl o-hydroxybenzoates were produced in moderate to excellent yields with bis(dicyclohexylphosphino)ethane (DCPE) as the ligand. Interestingly

  描述了铑催化的未活化酚向芳基水杨酸酯的羰基化转化。该协议的特点是利用1,3-铑的迁移作为关键步骤，以提供直接合成邻羟基芳基酯的途径。以双（二环己基膦基）乙烷（DCPE）为配体，以中等至优异的产率制备了各种所需的邻羟基苯甲酸芳基酯。有趣的是，当1,3-双（二苯基膦基）丙烷（DPPP）用作配体时，碳酸二苯酯是主要产物。提出了合理的反应机理。
• Metal Template<i>ortho</i>-Acylation of Phenols. Direct Synthesis of Salicylic Acid Chlorides and Derivatives
  作者：Giovanni Sartori、Giuseppe Casnati、Franca Bigi、Giovanni Bonini

  DOI：10.1055/s-1988-27701

  日期：——

  A direct synthesis of salicylic acid chlorides is achieved via "metal-driven" intracomplex acylation of bromomagnesium and aluminum phenoxides with phosgene. Salicylic acids 5 and some derivatives 6, 7 can be obtained by quenching the reaction mixture with convenient reagents. Moreover the reaction of lithium phenylacetylide with 3 provides a new convenient approach to ortho-hydroxyaryl alkynyl ketones like 8. The oriented complex 2, involving the metal phenoxide and phosgene is proposed to account for the ortho-regioselective control of the reaction.

  通过“金属驱动”的复合体内酰化反应，溴化镁和铝酚氧化物与光气反应，直接合成水杨酸氯化物。通过使用合适的试剂淬灭反应混合物，可以获得水杨酸及其一些衍生物。此外，锂苯乙炔与3的反应提供了一种新颖且便捷的方法，以合成类似8的邻羟基芳烃炔基酮。建议的定向复合体2包含金属酚氧化物和光气，旨在解释该反应的邻位区域选择性控制。