3-O-(diazoacetyl)-2,4-O-(di-tert-butylsilane-1,1-diyl)-1,6-thioanhydro-D-glucopyranose | 1085429-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻庚烷
• 英文名称: 3-O-(diazoacetyl)-2,4-O-(di-tert-butylsilane-1,1-diyl)-1,6-thioanhydro-D-glucopyranose
• 英文别名: [(1R,2S,5S,6S,10S)-8,8-ditert-butyl-7,9,11-trioxa-3-thia-8-silatricyclo[4.3.1.12,5]undecan-10-yl] 2-diazoacetate
• CAS: 1085429-79-3
• 化学式: C₁₆H₂₆N₂O₅SSi
• 分子量: 386.544
• InChiKey: XUVRQIDPGGBYFK-LPUQOGTASA-N

物化性质

• 熔点：
  149-151 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  81.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-(diazoacetyl)-2,4-O-(di-tert-butylsilane-1,1-diyl)-1,6-thioanhydro-D-glucopyranose 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (1S,2S,8S,10R,11R)-13,13-di-tert-butyl-3,9,12,14-tetraoxa-6-thia-13-silatetracyclo[6.6.0.0(2,11).0(5,10)]tetradecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  1-脱氧-1-硫-1,6-脱水糖与α-重氮化合物的分子间和分子内反应：通过光化学内酯重排合成塔格毒素核心†

  摘要：

  已经提出了由金属卡宾介导并通过硫酰化物的中间进行的1-脱氧-1-硫代-1,6-脱水糖的单碳环膨胀，作为合成塔格毒素框架的途径。此类硫代脱水糖与重氮酸酯的分子间反应提供了一系列源自最初形成的叶立德的不希望有的产物，而使用分子内过程会生成稳定的叶立德，这些叶立德可以通过光-史蒂文斯重排而转化为塔格毒素框架。使用密度泛函理论的计算研究表明，光化学重排可能通过均相-重组途径进行。

  DOI：

  10.1039/c2ob26308d
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-1,6-dideoxy-1,6-epithio-β-D-glucopyranose 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟乙酸2,2,2-三氟乙酯 、 4-羧基苯磺叠氮 、 氨 、 silver nitrate 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 3-O-(diazoacetyl)-2,4-O-(di-tert-butylsilane-1,1-diyl)-1,6-thioanhydro-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  1-脱氧-1-硫-1,6-脱水糖与α-重氮化合物的分子间和分子内反应：通过光化学内酯重排合成塔格毒素核心†

  摘要：

  已经提出了由金属卡宾介导并通过硫酰化物的中间进行的1-脱氧-1-硫代-1,6-脱水糖的单碳环膨胀，作为合成塔格毒素框架的途径。此类硫代脱水糖与重氮酸酯的分子间反应提供了一系列源自最初形成的叶立德的不希望有的产物，而使用分子内过程会生成稳定的叶立德，这些叶立德可以通过光-史蒂文斯重排而转化为塔格毒素框架。使用密度泛函理论的计算研究表明，光化学重排可能通过均相-重组途径进行。

  DOI：

  10.1039/c2ob26308d

文献信息

• Synthesis of the Tagetitoxin Core via Photo-Stevens Rearrangement
  作者：Anne J. Price Mortimer、Abil E. Aliev、Derek A. Tocher、Michael J. Porter

  DOI：10.1021/ol802297h

  日期：2008.12.4

  The core structure of the RNA polymerase inhibitor tagetitoxin has been synthesized by one-carbon ring expansion of bridged bicyclic monothioacetals. The key steps are intramolecular ylide formation by reaction between the sulfur atom and a pendant diazoester, followed by an efficient photochemical 1,2-rearrangement to give the desired 9-oxa-3-thiabicyclo[3.3.1]nonane ring system.

  RNA聚合酶抑制剂tagetitoxin的核心结构已通过桥联的双环单硫缩醛的一碳环扩展合成。关键步骤是通过硫原子与侧基重氮酸酯之间的反应形成分子内叶立德，然后进行有效的光化学1,2-重排，得到所需的9-氧杂-3-噻二环[3.3.1]壬烷环系统。
• Inter- and intramolecular reactions of 1-deoxy-1-thio-1,6-anhydrosugars with α-diazoesters: synthesis of the tagetitoxin core by photochemical ylide rearrangement
  作者：Anne J. Price Mortimer、Julien R. H. Plet、Oluwafunsho A. Obasanjo、Nikolas Kaltsoyannis、Michael J. Porter

  DOI：10.1039/c2ob26308d

  日期：——

  intermediacy of sulfur ylides, has been proposed as a route for the synthesis of the tagetitoxin skeleton. Intermolecular reactions of such thioanhydrosugars with diazoesters afford a range of undesired products derived from the initially formed ylide, whereas use of an intramolecular process generates stable ylides which can be converted to the tagetitoxin skeleton by photo-Stevens rearrangement. Computational

  已经提出了由金属卡宾介导并通过硫酰化物的中间进行的1-脱氧-1-硫代-1,6-脱水糖的单碳环膨胀，作为合成塔格毒素框架的途径。此类硫代脱水糖与重氮酸酯的分子间反应提供了一系列源自最初形成的叶立德的不希望有的产物，而使用分子内过程会生成稳定的叶立德，这些叶立德可以通过光-史蒂文斯重排而转化为塔格毒素框架。使用密度泛函理论的计算研究表明，光化学重排可能通过均相-重组途径进行。