(+/-)-(E)-2-(tert-butyldimethylsilyl)-1-(trimethylsilyl)-3-pentene | 263914-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+/-)-(E)-2-(tert-butyldimethylsilyl)-1-(trimethylsilyl)-3-pentene
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(E)-1-trimethylsilylpent-3-en-2-yl]silane
• CAS: 263914-45-0
• 化学式: C₁₄H₃₂Si₂
• 分子量: 256.579
• InChiKey: TXZZQOJLHULALS-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯丙醛 、 (+/-)-(E)-2-(tert-butyldimethylsilyl)-1-(trimethylsilyl)-3-pentene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到(2SR,3SR,4SR,5RS)-3-(tert-butyldimethylsilyl)-4-methyl-5-(2-phenylethyl)-2-(trimethylsilylmethyl)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基甲基烯丙基硅烷的反应：四氢呋喃的合成

  摘要：

  在烯丙基位置带有甲硅烷基甲基的烯丙基硅烷制备为(E)-和(Z)-烯烃立体异构体。这些化合物在路易斯酸的存在下与醛发生反应，以提供四氢呋喃，带有多达五个立体中心，作为单一的非对映异构体。这些环化过程可能会得到促进，因为反应是通过由两个 β-甲硅烷基取代基稳定的碳阳离子进行的。

  DOI：

  10.1055/s-2002-35988
• 作为产物：
  描述：

  4-(t-butyl)dimethylsilyl-3-butyn-2-ol 在 正丁基锂 、 copper(I) iodide-lithium chloride 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (+/-)-(E)-2-(tert-butyldimethylsilyl)-1-(trimethylsilyl)-3-pentene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基氨基甲酸酯与格利雅试剂的铜介导取代反应立体选择性合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  摘要：

  （Z）-和（E）-烯丙基硅烷都通过有机金属试剂通过铜介导的烯丙基氨基甲酸酯的铜取代而以高立体选择性制备。烷基镁试剂与（E）-烯丙基氨基甲酸酯的反应提供（Z）-烯丙基硅烷，而烷基镁和烷基锂试剂都与（Z）-烯丙基氨基甲酸酯反应以提供（E）-烯丙基硅烷。由于格氏试剂通常比烷基锂种类更易于制备，因此这些试剂是合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷的最佳亲核试剂。该方法还允许容易获得的非外消旋烯丙基氨基甲酸酯以高的立体选择性转化为手性，非外消旋（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1021/jo991312r

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)- and (<i>E</i>)-Allylic Silanes by Copper-Mediated Substitution Reactions of Allylic Carbamates with Grignard Reagents
  作者：Jacqueline H. Smitrovich、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo991312r

  日期：2000.3.1

  Both (Z)- and (E)-allylic silanes were prepared with high stereoselectivity by the copper-mediated substitution of allylic carbamates by organometallic reagents. The reaction of alkylmagnesium reagents with (E)-allylic carbamates provides (Z)-allylic silanes, whereas both alkylmagnesium and alkyllithium reagents react with (Z)-allylic carbamates to afford (E)-allylic silanes. Because Grignard reagents

  （Z）-和（E）-烯丙基硅烷都通过有机金属试剂通过铜介导的烯丙基氨基甲酸酯的铜取代而以高立体选择性制备。烷基镁试剂与（E）-烯丙基氨基甲酸酯的反应提供（Z）-烯丙基硅烷，而烷基镁和烷基锂试剂都与（Z）-烯丙基氨基甲酸酯反应以提供（E）-烯丙基硅烷。由于格氏试剂通常比烷基锂种类更易于制备，因此这些试剂是合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷的最佳亲核试剂。该方法还允许容易获得的非外消旋烯丙基氨基甲酸酯以高的立体选择性转化为手性，非外消旋（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。
• Reactions of Silylmethyl Allylic Silanes: Synthesis of Tetrahydrofurans
  作者：K. A. Woerpel、Jacqueline H. Smitrovich

  DOI：10.1055/s-2002-35988

  日期：——

  to provide tetrahydrofurans, bearing up to five stereogenic centers, as single diastereomers. These annulation processes are likely facilitated because the reactions proceed via carbocations that are stabilized by two β-silyl substituents.

  在烯丙基位置带有甲硅烷基甲基的烯丙基硅烷制备为(E)-和(Z)-烯烃立体异构体。这些化合物在路易斯酸的存在下与醛发生反应，以提供四氢呋喃，带有多达五个立体中心，作为单一的非对映异构体。这些环化过程可能会得到促进，因为反应是通过由两个 β-甲硅烷基取代基稳定的碳阳离子进行的。