tert-butyl-[(4S)-hept-1-yn-4-yl]oxy-dimethylsilane | 851084-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(4S)-hept-1-yn-4-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 851084-52-1
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: SNMTYKWFUQBICF-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.6±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.840±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (3R)-3-[(Z)-3-iodobut-2-enoxy]-6-trimethylsilylhex-5-ynoate 、 tert-butyl-[(4S)-hept-1-yn-4-yl]oxy-dimethylsilane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of neopeltolide and analogs

  摘要：

  Neopeltolide, a potent cytotoxin from a Carribean sponge, was synthesized through a brief sequence that highlights the use of ethers as oxocarbenium ion precursors. Other key steps include an acid-mediated etherification and sequence that features a Sonogashira reaction, an intramolecular alkyne hydrosilylation reaction, and a Tamao oxidation. The alkene that is required for the oxidative cyclization can be hydrogenated to provide access to the natural product or an epimer, or can be epoxiclized or dihydroxylated to form polar analogs. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.03.066
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 (-)-(S)-1-heptyn-4-ol 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到tert-butyl-[(4S)-hept-1-yn-4-yl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  脱水 Re2O7 催化合成二氢吡喃的方法

  摘要：

  单烯丙基 1,3- 和 1,5- 二醇经历 Re 2 O 7介导的电离以形成烯丙基阳离子，这些阳离子参与环化反应以形成二氢吡喃产物。由于使船状过渡态中的空间相互作用最小化，给出反应的主要产物为2,6-反式立体异构体。这些研究的结果与阳离子中间体一致，在一个例子中对立体化学保留进行了有趣的观察。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03526

文献信息

• Dehydrative Re₂O₇-Catalyzed Approach to Dihydropyran Synthesis
  作者：Jean-Marc I. A. Lawrence、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03526

  日期：2020.12.18

  Monoallylic 1,3- and 1,5-diols undergo Re2O7-mediated ionization to form allylic cations that engage in cyclization reactions to form dihydropyran products. The reactions give the 2,6-trans-stereoisomer as the major products as a result of minimizing steric interactions in a boat-like transition state. The results of these studies are consistent with cationic intermediates, with an intriguing observation

  单烯丙基 1,3- 和 1,5- 二醇经历 Re 2 O 7介导的电离以形成烯丙基阳离子，这些阳离子参与环化反应以形成二氢吡喃产物。由于使船状过渡态中的空间相互作用最小化，给出反应的主要产物为2,6-反式立体异构体。这些研究的结果与阳离子中间体一致，在一个例子中对立体化学保留进行了有趣的观察。
• Total synthesis of neopeltolide and analogs
  作者：Yubo Cui、Wangyang Tu、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.066

  日期：2010.6

  Neopeltolide, a potent cytotoxin from a Carribean sponge, was synthesized through a brief sequence that highlights the use of ethers as oxocarbenium ion precursors. Other key steps include an acid-mediated etherification and sequence that features a Sonogashira reaction, an intramolecular alkyne hydrosilylation reaction, and a Tamao oxidation. The alkene that is required for the oxidative cyclization can be hydrogenated to provide access to the natural product or an epimer, or can be epoxiclized or dihydroxylated to form polar analogs. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.