1,2-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)diazene | 75092-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 1,2-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)diazene
• 英文别名: Diazene, bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-；bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]diazene
• CAS: 75092-04-5
• 化学式: C₁₆H₆F₁₂N₂
• 分子量: 454.218
• InChiKey: UDDGRAHYQLBSBJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117.0-117.5 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  324.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)-2-methyl-1-propenyl triflate 、 1,2-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)diazene 在 potassium tert-butylate 、 苄基三甲基氟化铵 作用下， 以 乙二醇甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以15%的产率得到1,2,3,4-tetrakis<3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl>-5-isopropylidenetetrahydrotetrazole
  参考文献：
  名称：

  Ylide vs. 1,4-cycloaddition in the interaction of an alkylidenecarbene with azoarenes and the formation of 2H-indazoles and tetrahydrotetrazoles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00332a045
• 作为产物：
  描述：

  3,5,3',5'-tetrakis(trifluoromethyl)hydrazobenzene 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以89%的产率得到1,2-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  偶氮合成遇上分子碘催化

  摘要：

  公开了一种通过分子碘催化将肼 HN-NH 键直接氧化为偶氮基团官能团形成偶氮化合物的无金属合成方案。这种反应性的优点包括反应时间快、催化剂负载量低、使用环境中的分子氧作为化学计量氧化剂以及易于实验设置和偶氮产物分离。机理研究和密度泛函理论计算提供了对这种反应性的深入了解，以及导致偶氮基团形成的事件。总的来说，这项研究扩展了主族元素碘作为廉价催化剂的潜力，同时为形成偶氮化合物提供了有用的转化。

  DOI：

  10.1039/d1ra00369k

文献信息

• Catalytic Azoarene Synthesis from Aryl Azides Enabled by a Dinuclear Ni Complex
  作者：Ian G. Powers、John M. Andjaba、Xuyi Luo、Jianguo Mei、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.8b00503

  日期：2018.3.21

  machines and biologically active compounds. Here, we report a catalytic nitrene dimerization reaction that provides access to structurally and electronically diverse azoarenes. The reaction utilizes aryl azides as nitrene precursors and generates only gaseous N2 as a byproduct. By circumventing the use of a stoichiometric redox reagent, a broad range of organic functional groups are tolerated, and common

  偶氮芳烃是有价值的发色团，已被广泛用作分子机器和生物活性化合物中的光开关元件。在这里，我们报告了一种催化氮烯二聚反应，该反应提供了结构和电子上多样化的偶氮芳烃。该反应使用芳基叠氮化物作为氮烯前体并仅产生气态 N2 作为副产物。通过避免使用化学计量氧化还原试剂，可以容忍广泛的有机官能团，并且避免了当前方法的常见副产物。发现具有 Ni-Ni 键的催化剂相对于仅包含单个 Ni 中心的催化剂具有独特的效果。描述了这种核效应的机械起源。
• Electronic Structures and Reactivity Profiles of Aryl Nitrenoid-Bridged Dicopper Complexes
  作者：Kurtis M. Carsch、James T. Lukens、Ida M. DiMucci、Diana A. Iovan、Shao-Liang Zheng、Kyle M. Lancaster、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/jacs.9b09616

  日期：2020.2.5

  indicate that the formally Class IIIA mixed valence complexes of the type [(Rdmx)Cu2(µ2-NAr)]-, featuring significant NAr-localized spin following reduction from electronic population of the [Cu2(µ2-NAr)] π* manifold and contrasting previ-ous methods for engendering iminyl character through chemical oxidation. The reactivity of the isolable imido and iminyl complexes are examined for prototypical radical-promoted

  以双核 pacman 二吡啉配体支架（Mesdmx、tBudmx：二甲基黄嘌呤桥接、共面双二吡啶）为模板的二铜配合物是通过用均三甲苯（CuMes；Mes：均三甲苯）去质子化/金属化或通过用来自相应去质子化配体的亚铜前体进行金属转移来合成的。通过用芳基叠氮化物处理相应的二铜配合物合成中性酰亚胺配合物(Rdmx)Cu2(μ2-NAr)(R: Mes, tBu; Ar: 4-MeOC6H4, 3,5-(F3C)2C6H3)。虽然 (Mesdmx)Cu2(μ2-N(C6H4OMe)) 用钾石墨进行单电子还原会在室温下引发分子内苄基 CH 胺化，但 (tBudmx)Cu2(μ2-NAr) 的化学还原会导致可分离的 [ (tBudmx)Cu2(μ2-NAr)]-产物盐。通过变温电子顺磁共振光谱、X射线吸收光谱（Cu L2,3/K-edge、N K -edge）、光谱学和 DFT/CASSCF 计算。这
• Cobalt Porphyrin‐Catalysed Synthesis of Azobenzenes by Dehydrogenative Coupling of Anilines
  作者：Caterina Damiano、Matteo Cavalleri、Nicola Panza、Emma Gallo

  DOI：10.1002/ejoc.202200791

  日期：2022.9.13

  Azobenzenes can be synthesised from the dehydrogenative coupling of anilines in the presence of Co(porphyrin) catalyst and aromatic azide, which exploits the role of the sacrificial oxidant. The reduction of employed azide forms the corresponding aniline that can be transformed again into the starting azide to be reused in a circular process.

  偶氮苯可以在 Co(卟啉) 催化剂和芳族叠氮化物存在下通过苯胺的脱氢偶联合成，利用牺牲氧化剂的作用。所用叠氮化物的还原形成相应的苯胺，该苯胺可以再次转化为起始叠氮化物以在循环过程中重复使用。
• Zalesskaya, I. M.; Blakitnyi, A. N.; Saenko, E. P., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1980, vol. 16, p. 1031 - 1038
  作者：Zalesskaya, I. M.、Blakitnyi, A. N.、Saenko, E. P.、Fialkov, Yu. A.、Yagupol'skii, L. M.

  DOI：——

  日期：——
• Azo synthesis meets molecular iodine catalysis
  作者：Rozhin Rowshanpour、Travis Dudding

  DOI：10.1039/d1ra00369k

  日期：——

  direct oxidation of hydrazine HN–NH bonds to azo group functionality catalyzed by molecular iodine is disclosed. The strengths of this reactivity include rapid reaction times, low catalyst loadings, use of ambient dioxygen as a stoichiometric oxidant, and ease of experimental set-up and azo product isolation. Mechanistic studies and density functional theory computations offering insight into this reactivity

  公开了一种通过分子碘催化将肼 HN-NH 键直接氧化为偶氮基团官能团形成偶氮化合物的无金属合成方案。这种反应性的优点包括反应时间快、催化剂负载量低、使用环境中的分子氧作为化学计量氧化剂以及易于实验设置和偶氮产物分离。机理研究和密度泛函理论计算提供了对这种反应性的深入了解，以及导致偶氮基团形成的事件。总的来说，这项研究扩展了主族元素碘作为廉价催化剂的潜力，同时为形成偶氮化合物提供了有用的转化。