(Z)-1-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-3-(tri-n-butylstannyl)-1-butene | 151378-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-3-(tri-n-butylstannyl)-1-butene
• 英文别名: (Z)-1-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-(tributylstannyl)-but-1-ene；tert-butyl-dimethyl-[(Z,3R)-3-tributylstannylbut-1-enoxy]silane
• CAS: 151378-68-6；151378-74-4；145278-58-6
• 化学式: C₂₂H₄₈OSiSn
• 分子量: 475.418
• InChiKey: MMEIBUWRTNLUNH-YTAXHDFKSA-N

物化性质

• 沸点：
  426.5±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.76
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-3-(tri-n-butylstannyl)-1-butene 在 camphor-10-sulfonic acid 、 乙二醇 、 三乙胺 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Methanesulfonic acid (E)-(2S,3R,4R)-2-benzyloxycarbonylamino-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-hydroxy-hept-5-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  天然存在的抗肿瘤剂的合成：Azinomycins 的氮杂双环系统的立体控制合成

  摘要：

  报道了抗肿瘤剂阿齐霉素 A 和 B 的完全精细的氮丙啶基 [1,2-a] 吡咯烷亚结构 2 合成的全部细节。脱氢氨基酸 4 的立体选择性溴化提供了对最终产物中烯烃构型的控制，这是由于氮丙啶 3 立体有择地环化到近端 β-溴丙烯酸酯上，从而影响了吡咯烷环的引入。脱氢氨基酸 4 是通过醛 5 与基于甘氨酸的膦酸酯进行烯化而构建的。介绍了 2 的两条互补合成路线。在第一条路线中，目标的选择性保护的 C12/C13 二醇系统以立体控制的方式使用布朗（γ-烷氧基烯丙基）二异松蒎基硼烷试剂系统引入起始结构 6。作为三甲基甲硅烷基醚的 48 的 C12 羟基的瞬时保护用于在环化之前防止 C13 乙酸酯迁移。环化成氮杂双环系统后，C12 羟基的脱保护提供了...

  DOI：

  10.1021/ja992274w
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 (E)-3-(tributylstannyl)acrylaldehyde 、 dilithium dimethylcyanocuprate 在 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 (Z)-1-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-3-(tri-n-butylstannyl)-1-butene 、 (E)-1-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-3-(tri-n-butylstannyl)-1-butene
  参考文献：
  名称：

  γ-苄氧基烯丙基烯烃与亚环己基甘油醛的反应活性

  摘要：

  在三氟化硼的存在下，通过烷基氰基戊酸酯与3,3-二苄氧基-1-三丁基锡烷基丙-1-烯的S N 2'反应，以50-80％的产率获得苄氧基烯丙基三丁基锡。他们在不同的路易斯酸存在下与亚环己基甘油醛反应，并通过与真实的醛糖苷酶比较，在臭氧分解/脱保护序列后明确鉴定了所获得的非对映异构体加合物。简要讨论了机理以及试剂构型与烯丙基锡化反应选择性的关系。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00928-1

文献信息

• Total Synthesis of Sphingofungin F
  作者：Kee-Young Lee、Chang-Young Oh、Won-Hun Ham

  DOI：10.1021/ol020164f

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] A concise, stereocontrolled synthesis of sphingofungin F was achieved. Key features involve diastereoselective oxazoline formation catalyzed by palladium(0), MgBr(2)-promoted gamma-alkoxy allylic stannane addition, and palladium(0)-catalyzed coupling of a vinyl iodide with an organozinc reagent.

  [反应：见正文]精简，立体控制的鞘氨醇单蛋白F的合成得以实现。关键特征包括钯（0）催化的非对映选择性恶唑啉的形成，MgBr（2）促进的γ-烷氧基烯丙基锡的添加以及碘化乙烯与有机锌试剂的钯（0）催化的偶联。
• Synthesis of Chiral α,δ-Dioxygenated Allylic Stannanes as Reagents for Carbohydrate Synthesis and Homologation
  作者：James A. Marshall、Albert W. Garofalo

  DOI：10.1021/jo961671b

  日期：1996.1.1

  delta-oxygenated allylic stannanes 4.4 and 4.5, prepared through addition of Bu(3)SnLi to gamma-OTBS crotonaldehyde 4.3c followed by etherification of the adduct with TBS-Cl or MOM-Cl, undergo transmetalation with InCl(3) and in situ addition to aldehydes leading to mainly anti adducts 5.1 or 5.2, accompanied by varying amounts of syn diastereomers. Selectivities of >95:5 can be realized with the MOM reagent 4.5

  通过将Bu（3）SnLi添加到γ-OTBS巴豆醛4.3c中，然后将加合物与TBS-Cl或MOM-Cl醚化制得的δ-加氧烯丙基锡烷4.4和4.5，然后与InCl（3）进行重金属化，然后在在醛中进行原位添加，主要生成抗加合物5.1或5.2，并伴有不同数量的顺式非对映异构体。使用MOM试剂4.5和ynals 4.3d和4.3e或环己烷甲醛4.3a可以实现> 95：5的选择性。用烯醛4.3b和4.3c，形成80∶20的反加合物和顺加合物的混合物。还已经制备了锡烷4.5的S对映体10.1作为碳水化合物合成的试剂。因此，在InCl（3）存在下向α-ODPS乙醛10.2中加成，使加成物10.3成为反对映体和顺式非对映异构体不可分离的90:10混合物。
• Methyl 2,3,4-Tri-<i>O</i>-benzyl-α-<scp>d</scp>-glucopyranosyl-Derived γ-Silyloxy Allylic Stannanes as Reagents for S_E2‘ Additions to Aldehydes
  作者：James A. Marshall、L. Michelle Elliott

  DOI：10.1021/jo9601627

  日期：1996.1.1

  the derived enolate with TBSCl. The major stannane, 3.1, underwent BF(3)-promoted addition to 2-nonynal to afford a single syn adduct 4.1 in 70-90% yield. The minor stannane, 3.2, gave rise to a 70:30 mixture of adduct 4.1 and the diastereomeric syn adduct 5.1 under these conditions. The stereochemistry of the adduct 4.1 was proven by degradation of the bis-TBS derivative 4.2 to aldehyde 4.3, prepared

  由3-（5-吡喃基）-2-丙烯醛2.1和铜酸盐Bu（3）Sn（Bu）CuCNLi（2）制备甲基α-D-吡喃葡萄糖苷烯丙基锡烷3.1和3.2用TBSC1烯醇化。主要的锡烷3.1，经过BF（3）促进的除2-壬醛外的加成反应，以70-90％的产率提供了一个单一的加合物4.1。在这些条件下，次要的锡烷3.2产生加合物4.1和非对映异构体加合物5.1的70:30混合物。通过将双-TBS衍生物4.2降解为醛4.3证明了加合物4.1的立体化学，该醛是由（R，Z）-γ-OTBS巴豆基锡烷4.4和2-壬醛按照相似的路线独立制备的。加合物4.1和5.1的类似降解导致ca降低。65:35醛4.3及其对映异构体的混合物。因此，可以推测添加了锡烷3。2至2-非清合主要通过syn S（E）2'途径发生。BF（3）促进的enal 6.1的添加按预期进行。锡烷3.1以87-97％的产率提供了顺式加合物6.2，而锡烷3.2
• Stereoselective Synthesis of Differentially Protected Derivatives of the Higher Amino Sugars Destomic Acid and Lincosamine from Serine and Threonine
  作者：James A. Marshall、Serge Beaudoin

  DOI：10.1021/jo9517914

  日期：1996.1.1

  The aminoheptose destomic acid (3.5) and the aminooctose lincosamine (6.8) were synthesized in protected form by parallel sequences starting from the oxazolidine derivatives 2.4 and 5.1 of N-CBz serinal and N-BOC threoninal. The parallel sequences feature BF(3)-promoted addition of the (R)-gamma-OTBS allylic stannane 2.8 to the homologated enals 2.7 and 5.4, respectively, followed by stereoselective

  通过从N-CBz丝氨酸和N-BOC苏氨酸的恶唑烷衍生物2.4和5.1开始的平行序列，以受保护的形式合成了氨基庚糖脱氢氨基酸（3.5）和氨基八糖林可胺（6.8）。平行序列的特征是将（R）-γ-OTBS烯丙基锡烷2.8 BF（3）促进分别添加到同源的烯醛2.7和5.4中，然后对衍生的bis-OTBS醚2.10和5.6进行立体选择性双二羟基化。这些中间体的较少受阻碍的邻二醇部分的区域选择性氧化裂解分别导致了γ-内酯3.2和5.8。在前一种情况下，用TBAF处理并随后水解除去了OTBS和丙酮化物保护基团，得到了脱氢酸前体吡喃糖3.4。通过甲硅烷基醚裂解，将乳糖醇5.8转化为吡喃糖苷6.3，酸性水解，并生成双丙酮化物。C7羟基的反转是通过Mitsunobu方法对p-NO（2）C（6）H（4）CO（2）H进行的。随后水解，BOC基团的裂解和N-乙酰化得到林可胺衍生物6.7。
• syn-Allylstannation of N-Acyliminium Intermediates by Tributyl[γ-(silyloxy)allyl]stannanes: A Key Reaction for the Diastereoselective Synthesis of Polyhydroxypiperidines and Polyhydroxyazepanes
  作者：Floris Chevallier、Alexandre Lumbroso、Isabelle Beaudet、Erwan Le Grognec、Loïc Toupet、Jean-Paul Quintard

  DOI：10.1002/ejoc.201100302

  日期：2011.8

  The allylstannation of N-alkenyl N-acyliminium intermediates by tributyl[gamma-(silyloxy)allyl]stannanes afforded the expected adducts with a high syn-selectivity (up to 99: 1). Ensuing ring-closing metathesis afforded dehydropiperidines or dehydroazepanes which were engaged in a stereoselective dihydroxylation reaction leading to polyhydroxypiperidines or polyhydroxyazepanes in good yields. This sequence

  N-烯基N-酰基胺中间体通过三丁基[γ-(甲硅烷氧基)烯丙基]锡烷的烯丙基锡化提供了具有高顺式选择性(高达99:1)的预期加合物。随后的闭环复分解得到脱氢哌啶或脱氢氮杂环庚烷，它们参与立体选择性二羟基化反应，以良好的产率得到多羟基哌啶或聚羟基氮杂环庚烷。该序列被应用于 (+/-)-1-脱氧古洛糖野尻霉素的非对映选择性合成。