(3R,4R,5E)-1-(triisopropylsilyl)-3,5-dimethyl-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-octen-1-yn-4-ol | 901126-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,4R,5E)-1-(triisopropylsilyl)-3,5-dimethyl-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-octen-1-yn-4-ol
• 英文别名: (E,3R,4R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,5-dimethyl-1-tri(propan-2-yl)silyloct-5-en-1-yn-4-ol
• CAS: 901126-58-7
• 化学式: C₂₅H₅₀O₂Si₂
• 分子量: 438.842
• InChiKey: TWDNLLNHAIKTPG-NIEXSRPFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.56
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,5E)-1-(triisopropylsilyl)-3,5-dimethyl-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-octen-1-yn-4-ol 、 (S)-(-)-α-甲氧基-α-(三氟甲基)苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  （R）-和（S）-4-TIPS-3-butyn-2-ol。手性烯丙基锌和铟试剂的有用前体

  摘要：

  描述了通过用Noyori N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙烯二胺钌c烯催化剂还原炔酮前体4来获得＞ 95％对映体纯度的4-TIPS-3-丁炔-2-醇对映体的便利途径。（S）对映异构体（1c）的甲磺酸酯衍生物在衍生自Pd（OAc）2和Ph 3 P以及Et 2的催化剂存在下原位转化为烯丙基锌或铟试剂锌或铟 将这些试剂第二次原位添加到醛中会产生抗均丙醇加合物。加入通常以高（60-90％）的产率进行，具有适度至优异的非对映选择性和高对映选择性。用手性α-甲基和α-甲硅烷氧基醛仅观察到轻微的不匹配（<5％）。添加到α-取代的烯醛具有很高的非对映选择性，而β，β-二取代的烯醛可提供约。正反加合物的2：1混合物。

  DOI：

  10.1021/jo060542k
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-2-ol 在 palladium diacetate indium iodide 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (3R,4R,5E)-1-(triisopropylsilyl)-3,5-dimethyl-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-octen-1-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  （R）-和（S）-4-TIPS-3-butyn-2-ol。手性烯丙基锌和铟试剂的有用前体

  摘要：

  描述了通过用Noyori N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙烯二胺钌c烯催化剂还原炔酮前体4来获得＞ 95％对映体纯度的4-TIPS-3-丁炔-2-醇对映体的便利途径。（S）对映异构体（1c）的甲磺酸酯衍生物在衍生自Pd（OAc）2和Ph 3 P以及Et 2的催化剂存在下原位转化为烯丙基锌或铟试剂锌或铟 将这些试剂第二次原位添加到醛中会产生抗均丙醇加合物。加入通常以高（60-90％）的产率进行，具有适度至优异的非对映选择性和高对映选择性。用手性α-甲基和α-甲硅烷氧基醛仅观察到轻微的不匹配（<5％）。添加到α-取代的烯醛具有很高的非对映选择性，而β，β-二取代的烯醛可提供约。正反加合物的2：1混合物。

  DOI：

  10.1021/jo060542k

文献信息

• (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-4-TIPS-3-butyn-2-ol. Useful Precursors of Chiral Allenylzinc and Indium Reagents
  作者：James A. Marshall、Patrick Eidam、Hilary Schenck Eidam

  DOI：10.1021/jo060542k

  日期：2006.6.1

  purity by reduction of the ynone precursor 4 with the Noyori N-tosyl-1,2-diphenylethylenediamineruthenium cymene catalyst is described. The mesylate derivative of the (S) enantiomer (1c) is converted in situ to an allenylzinc or indium reagent in the presence of a catalyst derived from Pd(OAc)2 and Ph3P and either Et2Zn or InI. A second in situ addition of these reagents to aldehydes leads to anti homopropargylic

  描述了通过用Noyori N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙烯二胺钌c烯催化剂还原炔酮前体4来获得＞ 95％对映体纯度的4-TIPS-3-丁炔-2-醇对映体的便利途径。（S）对映异构体（1c）的甲磺酸酯衍生物在衍生自Pd（OAc）2和Ph 3 P以及Et 2的催化剂存在下原位转化为烯丙基锌或铟试剂锌或铟 将这些试剂第二次原位添加到醛中会产生抗均丙醇加合物。加入通常以高（60-90％）的产率进行，具有适度至优异的非对映选择性和高对映选择性。用手性α-甲基和α-甲硅烷氧基醛仅观察到轻微的不匹配（<5％）。添加到α-取代的烯醛具有很高的非对映选择性，而β，β-二取代的烯醛可提供约。正反加合物的2：1混合物。