Lithium-bis(trimethylsilyl)phosphid-Monoglyme

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Lithium-bis(trimethylsilyl)phosphid-Monoglyme
• 英文别名: lithium bis(trimethylsilyl)phosphine 1,2-dimethoxyethane；lithium bis(trimethylsilyl)phosphide dimethoxyethane；LiP(SiMe3)2*DME；lithium;bis(trimethylsilyl)phosphanide;1,2-dimethoxyethane
• 化学式: C₄H₁₀O₂*C₆H₁₈LiPSi₂
• 分子量: 274.417
• InChiKey: SHFGXWSZCHRHRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.89
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N,N',N',S-pentamethylthiuronium iodide 、 Lithium-bis(trimethylsilyl)phosphid-Monoglyme 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到(trimethylsilyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  Simple Alternative Method for the Preparation of Bis(dimethylamino)methylene(trimethylsilyl)phosphane

  摘要：

  通过硫脲盐[(Me2N)2CSMe]I与LiP(SiMe3)2在1,2-二甲氧基乙烷中反应，以良好的产率制备双(二甲基氨基)亚甲基(三甲基甲硅烷基)膦。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3867
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚 、 氘代3-氨基-5-吗啉-4-甲基-恶唑-2-啉酮 在 甲基锂 作用下， 生成 Lithium-bis(trimethylsilyl)phosphid-Monoglyme
  参考文献：
  名称：

  Schumann,H. et al., Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1978, vol. 33, p. 1186 - 1187

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Systematic Study of Structure and E−H Bond Activation Chemistry by Sterically Encumbered Germylene Complexes
  作者：Matthew Usher、Andrey V. Protchenko、Arnab Rit、Jesús Campos、Eugene L. Kolychev、Rémi Tirfoin、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/chem.201601840

  日期：2016.8.8

  ERn=NHDipp, CH(SiMe3)2, P(SiMe3)2, Si(SiMe3)3 or B(NDippCH)2; terphenyl=C6H3Mes2‐2,6=ArMes or C6H3Dipp2‐2,6=ArDipp; Dipp=C6H3iPr2‐2,6, Mes=C6H2Me3‐2,4,6), while the related complex [(Me3Si)2N}GeB(NDippCH)2}] (8) can be accessed by an amide/boryl exchange route. Metrical parameters have been probed by X‐ray crystallography, and are consistent with widening angles at the metal centre as more bulky and/or

  合成了一系列新的二甲基亚砜化合物，这些化合物可系统地改变α-取代基的σ-和π-容量，以及不同的对E-H键活化的反应性（E = H，B，C，N，Si，Ge ）。利用[（三联苯）GeCl]进行氯离子复分解被证明是一种有效的合成方法[[三联苯] Ge（ER n）]（1 – 6：ER n = NHDipp，CH（SiMe 3）2，P（ SiMe 3）2，Si（SiMe 3）3或B（NDippCH）2；三联苯= C 6 H 3 Mes 2 -2,6 = Ar Mes或C 6 H 3 Dipp 2 ‐2,6 = Ar Dipp ; 卜先生= C 6 H ^ 3我镨2 -2,6，MES = C 6 H ^ 2我3 -2,4,6-），而相关的复杂的[（ME 3 Si）的2 N} 戈B（NDippCH）2 }]（8）可以通过酰胺/硼基交换途径获得。通过X射线晶体学探测了尺寸参数，并且与金属中心处的加宽角
• A new type of heteroleptic complex of divalent lead and synthesis of the P-plumbyleniophosphasilene, R2SiP–Pb(L): (L = β-diketiminate)
  作者：Shenglai Yao、Stefan Block、Markus Brym、Matthias Driess

  DOI：10.1039/b710888e

  日期：——

  The synthesis and structures of the first heteroleptic β-diketiminato complexes of lead(II) with terminal phenolato, bis(trimethylsilyl)amido, bis(trimethylsilyl)phosphanido and silylidenephosphanido ligands are reported; 207Pb NMR spectroscopic data indicate that lead(II) can serve as a σ-donor or acceptor centre, depending on the electronegativity of the terminal ligand.

  报道了第一类铅(II)的杂配体β-二酮亚胺配合物的合成及其结构，该配合物具有终端酚氧基、双(三甲基硅基)氨基、双(三甲基硅基)膦基和硅氮膦基配体；207Pb NMR光谱数据表明，铅(II)可以作为σ-供体或受体中心，这取决于终端配体的电负性。
• A Persistent 1,2-Dihydrophosphasilene Adduct
  作者：Kerstin Hansen、Tibor Szilvási、Burgert Blom、Matthias Driess

  DOI：10.1002/anie.201508149

  日期：2015.12.7

  The reaction of the arylchlorosilylene–NHC adduct ArSi(NHC)Cl [Ar=2,6‐Trip2‐C6H3; NHC=(MeC)2(NMe)2C] 1 with one molar equiv of LiPH2.dme (dme=1,2‐dimethoxyethane) affords the first 1,2‐dihydrophosphasilene adduct 2 (ArSi(NHC)(H)PH). The latter is labile in solution and can undergo head‐to‐tail dimerization to give [ArSi(H)PH]2 3 and “free” NHC. Further stabilization of 2 by complexation with W(CO)5}

  芳基氯亚甲硅烷基-NHC加合物ArSi（NHC）Cl [Ar = 2,6-Trip 2 -C 6 H 3 ; 具有一摩尔当量的LiPH 2的NHC ＝（MeC）2（NMe）2 C] 1 。dme（dme = 1,2-二甲氧基乙烷）提供了第一个1,2-二氢磷硅烷加合物2（ArSi（NHC）（H）PH）。后者在溶液中不稳定，可以从头到尾二聚，得到[ArSi（H）PH] 2 3和“游离” NHC。通过与W（CO）5 }络合进一步稳定2，得到可分离的1,2-二氢磷腈-钨络合物4 [ArSi（NHC）（H）P（H）W（CO）5 ]。此外，新的1 -甲硅烷基-2- hydrophosphasilene ARSI（NHC）（H）PSiMe 3 5可以合成和结构表征。DFT研究证实，2和4中的SiP键大部分为两性离子，双键特征大大降低。
• The Quest for Stable Silaaldehydes: Synthesis and Reactivity of a Masked Silacarbonyl
  作者：Debotra Sarkar、Vitaly Nesterov、Tibor Szilvási、Philipp J. Altmann、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1002/chem.201805604

  日期：2019.1.24

  general formula (NHC)(Ar)Si(H)OGaCl3 (NHC=N‐heterocyclic carbene), was synthesized using the reaction of silyliumylidene–NHC complex [(NHC)2(Ar)Si]Cl with water in the presence of GaCl3. Conversion of this complex to the corresponding silacarboxylate dimer [(NHC)(Ar)SiO2GaCl2]2, free silaacetal ArSi(H)(OR)2, silaacyl chloride (NHC)(Ar)Si(Cl)OGaCl3, and phosphasilene–NHC adduct (NHC)(Ar)Si(H)PTMS unveil

  利用甲硅烷基亚烷基-NHC配合物[（NHC）2）的反应，合成了第一个通式为（NHC）（Ar）Si（H）OGaCl 3（NHC = N-杂环卡宾）的甲硅醛供体-受体配合物。在GaCl 3的存在下，用水加（Ar）Si] Cl 。将该配合物转化为相应的硅烷羧酸盐二聚体[（NHC）（Ar）SiO 2 GaCl 2 ] 2，游离硅缩醛ArSi（H）（OR）2，硅酰氯（NHC）（Ar）Si（Cl）OGaCl 3和磷硅烷基-NHC加合物（NHC）（Ar）Si（H）PTMS揭示了其在硅羰基化学中作为合成子的真正潜力。
• Reactions of a Gallium(II)−Diazabutadiene Dimer, [{{[(H)C(Bu^t)N]₂}GaI}₂], with [ME(SiMe₃)₂] (M = Li or Na; E = N, P, or As):  Structural, EPR, and ENDOR Characterization of Paramagnetic Gallium(III) Pnictide Complexes
  作者：Karen L. Antcliff、Robert J. Baker、Cameron Jones、Damien M. Murphy、Richard P. Rose

  DOI：10.1021/ic0486825

  日期：2005.3.21

  gallium(II) complex [(Bu(t)-DAB)GaI}2] (Bu(t)-DAB = (Bu(t))NC(H)}2) with the alkali metal pnictides [ME(SiMe3)2] (M = Li or Na; E = N, P, or As) have been carried out under a range of stoichiometries. The 1:2 reactions have led to a series of paramagnetic gallium(III)-pnictide complexes, [(Bu(t)-DAB)GaE(SiMe3)2}I] (E = N, P, or As), while two of the 1:4 reactions afforded [(Bu(t)-DAB)GaE(SiMe3)2}2] (E

  顺磁性镓（II）配合物[（Bu（t）-DAB）GaI} 2]（Bu（t）-DAB = （Bu（t））NC（H）} 2）与碱金属的反应农药[ME（SiMe3）2]（M = Li或Na； E = N，P或As）已在一定的化学计量比范围内进行。1：2反应导致产生一系列顺磁性的镓（III）-肽络合物[（Bu（t）-DAB）Ga E（SiMe3）2} I]（E = N，P或As）， 1：4反应中的两个反应得到[（Bu（t）-DAB）Ga E（SiMe3）2} 2]（E = P或As）。相反，用4当量的[NaN（SiMe3）2]处理[（Bu（t）-DAB）GaI} 2]导致了新型的镓杂环偶联反应和双自由基物质[（Bu（t ）-DAB）Ga N（SiMe3）2} [CC（H）N2（Bu（t））2] Ga [N（SiMe3）2] CH3}]。已经探索了这种异常反应的机制，证据表明它涉及分子内