tert-butyldimethyl<(3-methyl-2-cyclohexen-1-yl)oxy>silane | 144293-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl<(3-methyl-2-cyclohexen-1-yl)oxy>silane
• 英文别名: tert-butyldimethyl[(3-methyl-2-cyclohexen-1-yl)oxy]silane；Silane, (1,1-dimethylethyl)dimethyl[(3-methyl-2-cyclohexen-1-yl)oxy]-；tert-butyl-dimethyl-(3-methylcyclohex-2-en-1-yl)oxysilane
• CAS: 144293-62-9
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: BVNQLGSCCSRJFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl<(3-methyl-2-cyclohexen-1-yl)oxy>silane 在 polychlorinated Mn-porphyrin catalyst 双氧水 、 碳酸氢铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以80%的产率得到tert-butyldimethyl<(3-methyl-trans-2,3-epoxycyclohexan-1-yl)oxy>silane
  参考文献：
  名称：

  金属卟啉催化的烯丙基取代的环烯烃的高度非对映选择性环氧化。

  摘要：

  使用空间庞大的金属卟啉[Mn（TDCPP）Cl]（1）和[Ru（TDCPP）CO]（2）作为催化剂，实现了烯丙基取代的环烯烃（包括烯丙醇，酯和胺）的高度非对映选择性环氧化。“ 1 + H（2）O（2）”和“ 2 + 2,6-Cl（2）pyNO”协议以良好的收率（高达99％）选择性地提供反式环氧化物，反式> 99：1 -选择性。

  DOI：

  10.1021/ol0496475

文献信息

• Diastereoselective Epoxidation of Cyclohexene Derivatives by Dioxiranes Generated in Situ. Importance of Steric and Field Effects
  作者：Dan Yang、Guan-Sheng Jiao、Yiu-Chung Yip、Man-Kin Wong

  DOI：10.1021/jo9821978

  日期：1999.3.1

  In this paper, diastereoselective epoxidation of substituted cyclohexenes (substrates 1-7) by dioxiranes generated in situ from ketones and Oxone was systematically investigated. The results revealed that the diastereoselectivity was determined by the steric and field effects of both dioxiranes and substrates, and high diastereoselectivity can be achieved by tuning the ketone structure. Among the ketones

  本文系统地研究了由酮和Oxone原位生成的二恶环酮对取代的环己烯（底物1-7）进行非对映选择性环氧化。结果表明，非对映选择性是由二恶英酮和底物的空间和场效应决定的，通过调节酮的结构可以实现高非对映选择性。在测试的酮中，12和19的非对映选择性最佳。
• A Novel Epoxidation Reaction of Olefins Using a Combination of Chloramine-M, Benzaldehyde, and Benzyltriethylammonium Chloride
  作者：Dan Yang、Chi Zhang、Xue-Chao Wang

  DOI：10.1021/ja993472q

  日期：2000.5.1

  products. Good to excellent diastereoselectivities were obtained for epoxidation of two substituted cyclohexenes. Chloramine-T was found to give a slower reaction than Chloramine-M. cis-N-Sulfonyloxaziridine D is proposed to be the epoxidizing agent in this novel epoxidation reaction on the basis of the mechanistic studies.

  发现氯胺-M (CH3SO2NClNa)、苯甲醛和苄基三乙基氯化铵 (BTEAC) 的组合可以使多种烯烃环氧化。虽然反式烯烃的环氧化仅提供反式环氧化物，但顺式烯烃（顺式二苯乙烯、顺式-β-甲基苯乙烯和 4-顺式辛烯）产生反式环氧化物作为主要产物。对于两个取代的环己烯的环氧化，获得了良好到优异的非对映选择性。发现氯胺-T 的反应比氯胺-M 慢。基于机理研究，顺式-N-磺酰氧氮丙啶D被提议作为这种新型环氧化反应中的环氧化剂。
• Diastereoselective epoxidation of allylically substituted alkenes using metalloporphyrin catalysts
  申请人：Che Chi-Ming

  公开号：US20050209470A1

  公开（公告）日：2005-09-22

  Diastereoselective epoxidation of allylically substituted alkenes using metalloporphyrins as catalyst provides high trans-selectivities (i.e., trans-:cis-epoxide ratio). A diversity of cycloalkenes bearing different allylic substituents are shown to be efficiently epoxidized to afford the corresponding trans-epoxides with excellent trans-selectivities (up to >98%) and good yields (up to 99%). Acyclic allylic alkenes bearing different allylic substituents are efficiently epoxidized to afford the corresponding erythro-epoxides with good erythro-selectivities. The metalloporphyrin-catalyzed reactions exhibit up to 20 times higher trans-selectivities than the conventional method using m-chloroperoxybenzoic acid as oxidant.

  使用金属卟啉作为催化剂的烯丙基取代烯烃的非对映选择性环氧化反应提供高选择性（即反式：顺式环氧化物比）。显示出带有不同烯丙基取代基的多样环烯烃能够有效地环氧化，产生相应的反式环氧化物，具有优异的反式选择性（高达>98%）和良好的产率（高达99%）。带有不同烯丙基取代基的无环烯丙基烯烃能够有效地环氧化，产生相应的顺式环氧化物，具有良好的顺式选择性。金属卟啉催化的反应显示出比使用m-氯过氧苯甲酸作为氧化剂的传统方法高达20倍的反式选择性。