甲基胂 | 593-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 甲基胂
• 中文别名: 甲胂
• 英文名称: methylarsine
• 英文别名: Methyl-arsin；Arsine, methyl-；methylarsane
• CAS: 593-52-2
• 化学式: CH₅As
• 分子量: 91.9723
• InChiKey: IDDBICIFODFKQO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -143°C
• 沸点：
  2°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.33
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

砒霜主要通过吸入或摄入被吸收，较少程度上通过皮肤接触。然后它被分布到全身，如果需要，它会被还原成亚砷酸盐，然后通过亚砷酸盐甲基转移酶甲基化成单甲基砷（MMA）和二甲基硅酸（DMA）。砒霜及其代谢物主要通过尿液排出。已知砒霜能诱导金属结合蛋白金属硫蛋白，通过绑定砒霜和其他金属并使其生物活性失效，以及作为抗氧化剂的作用，从而减少砒霜和其他金属的有毒效果。

Arsenic is absorbed mainly by inhalation or ingestion, as to a lesser extent, dermal exposure. It is then distributed throughout the body, where it is reduced into arsenite if necessary, then methylated into monomethylarsenic (MMA) and dimethylarsenic acid (DMA) by arsenite methyltransferase. Arsenic and its metabolites are primarily excreted in the urine. Arsenic is known to induce the metal-binding protein metallothionein, which decreases the toxic effects of arsenic and other metals by binding them and making them biologically inactive, as well as acting as an antioxidant. (L20)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

砒霜及其代谢物通过多种机制干扰ATP的产生。在柠檬酸循环层面，砒霜抑制了丙酮酸脱氢酶，并通过与磷酸竞争解耦了氧化磷酸化，从而抑制了与能量相关的NAD+还原、线粒体呼吸和ATP合成。过氧化氢的产生也增加了，这可能会形成活性氧物种和氧化应激。砒霜的致癌性受到砒霜与微管蛋白结合的影响，导致非整倍体、多倍体和有丝分裂停滞。其他砒霜蛋白靶点的结合也可能导致DNA修复酶活性改变、DNA甲基化模式改变和细胞增殖。

Arsenic and its metabolites disrupt ATP production through several mechanisms. At the level of the citric acid cycle, arsenic inhibits pyruvate dehydrogenase and by competing with phosphate it uncouples oxidative phosphorylation, thus inhibiting energy-linked reduction of NAD+, mitochondrial respiration, and ATP synthesis. Hydrogen peroxide production is also increased, which might form reactive oxygen species and oxidative stress. Arsenic's carginogenicity is influenced by the arsenical binding of tubulin, which results in aneuploidy, polyploidy and mitotic arrests. The binding of other arsenic protein targets may also cause altered DNA repair enzyme activity, altered DNA methylation patterns and cell proliferation. (T1, A17)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

3, 其对人类致癌性无法分类。

3, not classifiable as to its carcinogenicity to humans. (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

砒霜中毒可能导致多系统器官衰竭而死亡，可能是由于细胞坏死而非凋亡。砒霜也是一种已知的致癌物，尤其是在皮肤癌、肝癌、膀胱癌和肺癌中。

Arsenic poisoning can lead to death from multi-system organ failure, probably from necrotic cell death, not apoptosis. Arsenic is also a known carcinogen, esepcially in skin, liver, bladder and lung cancers. (T1, L20)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L2）；吸入（L2）；皮肤给药（L2）

Oral (L2) ; inhalation (L2); dermal (L2)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

暴露于较低水平的砷可以导致恶心和呕吐，减少红白细胞的生产，心律异常，血管损伤，以及烧灼感。

Exposure to lower levels of arsenic can cause nausea and vomiting, decreased production of red and white blood cells, abnormal heart rhythm, damage to blood vessels, and a sensation of burn (T1).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基胂 在 氧气 作用下， 生成 甲基胂酸
  参考文献：
  名称：

  Palmer; Dehn, Chemische Berichte, 1901, vol. 34, p. 3598

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯甲烷 在 KAsH2 、 氨 作用下， 生成 甲基胂
  参考文献：
  名称：

  Johnson; Pechukas, Journal of the American Chemical Society, 1937, vol. 59, p. 2069

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reaction of hexafluoroacetone with some arsenic compounds
  作者：W.R. Cullen、G.E. Styan

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84380-6

  日期：1965.8

  Hexafluoroacetone reacts with the arsines (CH3)2AsH and CH3AsH2 to give the compounds (CH3)2AsC(CF3)2OH and CH3(H)AsC(CF3)2OH respectively. The ketone also forms a fairly easily dissociated 1:1 complex with tetramethyldiarsine which reacts with hexafluoro-2-butyne to give a high yield of cis-(CH3)2AsC(CF3C(CF3)As(CH3)2. A cyclic structure is suggested for the complex.

  六氟丙酮与rs（CH 3）2 AsH和CH 3 AsH 2反应，分别得到化合物（CH 3）2 AsC（CF 3）2 OH和CH 3（H）AsC（CF 3）2 OH。酮还形成相当容易地解离1：1复合物与tetramethyldiarsine其与六氟发生反应2丁炔，得到高产率的顺式- （CH 3）2 ASC（CF 3 C（CF 3）如（CH 3）2个。建议该复合物具有循环结构。
• Cluster build up with arsinidene ligands: synthesis and characterization of some RAs-bridged tri-, tetra- and penta-nuclear osmium carbonyl clusters
  作者：Karlheinz Guldner、Brian F.G. Johnson、Jack Lewis

  DOI：10.1016/0022-328x(88)89041-7

  日期：1988.11

  Reaction of the labile clusters Os3(CO)11(NCME) (1) with primary arsines (RAsH2; R = Ph, Me, H) yields the arsinidene compounds H2Os2(CO)11(μ3-AsR) (2a: R = Ph; 2b: R = Me; 2c: R = H) in which the cluster framework consists of an HOs(CO)4 and an HOs2(CO)7 unit linked together by a μ3-AsR group. The 1H NMR spectra of 2a2c reveal the presence of two isomers in each case. At elevated temperatures, 2a

  不稳定簇O的反应3（CO）11（NCME）（1）与伯胂（皮疹2 ; R =苯基中，Me，H），得到化合物arsinideneħ 2 O的2（CO）11（μ 3 -AsR） （图2a：R = Ph值;图2b：R =甲基;图2c：R = H），在该簇框架由一个的HO（CO）的4和居屋2（CO）7单元由μ连接在一起的3 -AsR组。2a2c的1 H NMR光谱表明在每种情况下均存在两种异构体。在高温下图2a可以转化到ASPH封端的簇（μ-H）2 O的3（OC）9 - （μ 3 -ASPh）（3）。用OS源（例如OS 3（CO）12，H 2 OS 2（CO）10或H 2 OS（CO）4）处理苯基衍生物2a在热解条件下得到四核簇（μ-H）2 OS 4（CO）12（μ 3 -ASPh）（4）和所述pentanuclear簇OS 5（CO）15（μ4 -ASPH）（5）。
• Demethylation of Methylated Arsenic Species during Generation of Arsanes with Tetrahydridoborate(1−) in Acidic Media
  作者：Karel Marschner、Stanislav Musil、Jiří Dědina

  DOI：10.1021/acs.analchem.6b00735

  日期：2016.6.21

  reaction of THB with HCl, H2SO4, and HClO4, while HG from CH3COOH or TRIS buffer after prereduction with l-cysteine resulted in the formation of only the corresponding hydrides. In the case of HNO3 formation of corresponding hydrides was preserved for MAsV and DMAsV but not for TMAsVO. The extent of demethylation strongly depends on concentration of the acid and THB. It can be strongly suppressed in

  挥发性氢化物（HG）生成过程中的脱甲基化，即通过四氢硼酸钠（1-）（THB）的反应，由单甲基砷酸（MAs V），二甲基砷酸（DMAs V）和三甲基ar氧化物（TMAs V O）形成非对应的a烷）在分析条件下用不同的酸进行了研究和表征。在THB与HCl，H 2 SO 4和HClO 4反应过程中发现MAs V，DMAs V和TMAs V O明显脱甲基，而CH 3 COOH或TRIS缓冲液中的HG预先还原为1则产生HG。-半胱氨酸导致仅形成相应的氢化物。在HNO 3的情况下，对于MAs V和DMAs V保留了相应的氢化物形成，对于TMA V O则没有保留。脱甲基化程度强烈取决于酸和THB的浓度。在HCl介质中，可以通过在THB与MAs V，DMAs V或TMAs V O反应之前用最佳浓度的酸部分水解THB来强力抑制它。看来脱甲基是由于THB特定水解产物的作用（最有可能是第一个和第二个）。
• Arsenic-boron derivatives. 5. A 1H and 11B nuclear magnetic resonance study of the methylated arsine adducts of boron trihalides
  作者：Jaafar M. Chehayber、John E. Drake

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84499-0

  日期：1986.2

  The 1H NMR chemical shifts for the adduct series (CH3)nAsH3−nBX3 and the 11B NMR chemical shifts for the adduct series (CH3)nAsH3−nBX3, (CH3)n- AsH3−nBX2Y and (CH3)nAsH3−nBXYZ (where n= 1, 2, 3; X ≠ Y ≠ Z=Cl, Br or I) have been reported. The values of the chemical shifts are examined in view of their use as indicators of acid-base strength. The 11B chemical shifts were found to fit Malinowsky's criteria

  的1角加合物系列1 H NMR化学位移（CH 3）ñ的AsH 3- Ñ BX 3和11个的加合物B系列NMR化学位移（CH 3）ñ的AsH 3- Ñ BX 3，（CH 3）ñ - AsH 3− n BX 2 Y和（CH 3）n AsH 3− n BXYZ（其中n= 1，2，3; X≠Y≠Z = Cl，Br或I）已被报道。考虑到化学位移的值作为酸碱强度的指标，对其进行了检查。在11乙化学位移发现，以适应两两相加的Malinowsky的标准。
• Dehn; Williams, American Chemical Journal, 1908, vol. 40, p. 113
  作者：Dehn、Williams

  DOI：——

  日期：——