N-[[3-[2-(dimethylamino)ethyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]-dimethylsilyl]-2-methylpropan-2-amine | 177431-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-[[3-[2-(dimethylamino)ethyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]-dimethylsilyl]-2-methylpropan-2-amine
• CAS: 177431-08-2
• 化学式: C₁₅H₃₀N₂Si
• 分子量: 266.502
• InChiKey: XIUITRFQMVMCJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  15.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zirconium tetrachloride bis(tetrahydrofuran) complex 、 、 N-[[3-[2-(dimethylamino)ethyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]-dimethylsilyl]-2-methylpropan-2-amine 在 LiCH₂SiMe₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以18%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Zirconium complexes of a cyclopentadienyl-amido ligand with a pendant amine donor via amine and alkane elimination

  摘要：

  多齿配体CpHSiN(H)R（其中SiNR = -SiMe2N-t-叔丁基，NMe = -CH2CH2NMe2，1）的锆配合物通过胺和烷基消除反应制备和表征。将1与Zr（NMe2）4反应得到一混合的双酰胺配合物2，其中配体被1,2和1,3取代。使用Me2NH•HCl将该混合物转化为类似的二氯化物3，并在此阶段纯化1,3-3; 或者使用1和Zr（NMe2）4在单锅反应中得到≈70％收率的1,3-3。通过将二氯化物与甲基锂反应，将1,3-3转化为二甲基化合物（CpSiNR）Zr（CH3）2，1,3-4；用Lewis酸B（C6F5）3和[Ph3C]+[B（C6F5）4]-进行甲基提取，生成阳离子烷基[(CpSiNR)Zr（CH3）]+[R′B（C6F5）3]-（其中R′ = CH3，6a；C6F6，6b），并通过NMR光谱表征。含有1的锆配合物作为其1,2异构体的配体通过1和原位制备的RnZrCl4-n（其中R = CH3，n = 3；R = CH2SiMe3，n = 2）之间的烷基消除反应得到。分别以18％和30％的产率得到1,2-3和甲基氯化物配合物1,2-(CpSiNR)Zr（CH3）Cl，5。通过X射线衍射表征了配合物5（单斜晶系，空间群P21/a，a = 9.6951（10）Å，b = 14.3794（16）Å，c = 14.364（3）Å，V = 1990.3（5）Å3，Z = 4，R = 0.046，Rw = 0.041）。关键词：胺消除，Cp-酰胺，锆配合物。

  DOI：

  10.1139/v96-186

文献信息

• Zirconium complexes of a cyclopentadienyl-amido ligand with a pendant amine donor via amine and alkane elimination
  作者：Ying Mu、Warren E. Piers、Donald C. MacQuarrie、Michael J. Zaworotko

  DOI：10.1139/v96-186

  日期：1996.9.1

  Zirconium complexes of the multidentate ligand CpH^NMeSiN(H)R (SiNR = -SiMe₂N-t-butyl; NMe = -CH₂CH₂NMe₂, 1) were prepared and characterized via amine and alkane elimination procedures. Reaction of 1 with Zr(NMe₂)₄ gave a mixture of bis-amido complexes 2 in which the ligand was 1,2 and 1,3 substituted. This mixture was converted to the analogous dichlorides 3 using Me₂NH•HCl and 1,3-3 was purified at this stage; alternatively, 1,3-3 was obtained in one pot from 1 and Zr(NMe₂)₄ in ≈70% yield. Conversion of 1,3-3 to dimethyl compound (Cp^NMeSiNR)Zr(CH₃)₂, 1,3-4, was accomplished via reaction of the dichloride with methyllithium; methide abstraction with the Lewis acids B(C₆F₅)₃ and [Ph₃C]⁺[B(C₆F₅)₄]⁻ generated the cationic alkyls [(Cp^NMeSiNR)Zr(CH₃)]⁺[R′B(C₆F₅)₃]⁻ (R′ = CH₃, 6a; C₆F₆, 6b), which were characterized by NMR spectroscopy. Zirconium complexes containing 1 ligated as its 1,2 isomer were obtained from alkane elimination reactions between 1 and in situ prepared R_nZrCl_4−n (R = CH₃, n = 3; R = CH₂SiMe₃, n = 2). 1,2-3 and the methyl chloride complex 1,2-(Cp^NMeSiNR)Zr(CH₃)Cl, 5, were obtained in 18 and 30% yield, respectively. Complex 5 was characterized by X-ray crystallography (monoclinic, space group P2₁/a, a = 9.6951(10) Å, b = 14.3794(16) Å, c = 14.364(3) Å, V = 1990.3(5) ų, Z = 4, R = 0.046, R_w = 0.041.) Key words: amine elimination, Cp-amido, zirconium complexes.

  多齿配体CpHSiN(H)R（其中SiNR = -SiMe2N-t-叔丁基，NMe = -CH2CH2NMe2，1）的锆配合物通过胺和烷基消除反应制备和表征。将1与Zr（NMe2）4反应得到一混合的双酰胺配合物2，其中配体被1,2和1,3取代。使用Me2NH•HCl将该混合物转化为类似的二氯化物3，并在此阶段纯化1,3-3; 或者使用1和Zr（NMe2）4在单锅反应中得到≈70％收率的1,3-3。通过将二氯化物与甲基锂反应，将1,3-3转化为二甲基化合物（CpSiNR）Zr（CH3）2，1,3-4；用Lewis酸B（C6F5）3和[Ph3C]+[B（C6F5）4]-进行甲基提取，生成阳离子烷基[(CpSiNR)Zr（CH3）]+[R′B（C6F5）3]-（其中R′ = CH3，6a；C6F6，6b），并通过NMR光谱表征。含有1的锆配合物作为其1,2异构体的配体通过1和原位制备的RnZrCl4-n（其中R = CH3，n = 3；R = CH2SiMe3，n = 2）之间的烷基消除反应得到。分别以18％和30％的产率得到1,2-3和甲基氯化物配合物1,2-(CpSiNR)Zr（CH3）Cl，5。通过X射线衍射表征了配合物5（单斜晶系，空间群P21/a，a = 9.6951（10）Å，b = 14.3794（16）Å，c = 14.364（3）Å，V = 1990.3（5）Å3，Z = 4，R = 0.046，Rw = 0.041）。关键词：胺消除，Cp-酰胺，锆配合物。