(E)-1-dimethyl(2-pyridyl)silyl-6-methoxy-1-hexene | 424822-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-dimethyl(2-pyridyl)silyl-6-methoxy-1-hexene
• 英文别名: [(E)-6-methoxyhex-1-enyl]-dimethyl-pyridin-2-ylsilane
• CAS: 424822-17-3
• 化学式: C₁₄H₂₃NOSi
• 分子量: 249.428
• InChiKey: KVONBYAWKADTSO-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 二苯基乙炔 、 (E)-1-dimethyl(2-pyridyl)silyl-6-methoxy-1-hexene 在 十二羰基三钌 作用下， 以 xylene 为溶剂， 140.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 24.17h， 以48%的产率得到4-(4-methoxy-1-butyl)-2,3-diphenyl-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Intermolecular Pauson−Khand-Type Reaction:  Strong Directing Effect of Pyridylsilyl and Pyrimidylsilyl Groups and Isolation of Ru Complexes Relevant to Catalytic Reaction

  摘要：

  Some circumstantial evidence for the directing effect of the 2-pyridylsilyl group in the Ru-catalyzed intermolecular Pauson-Khand-type reaction (PKR) of alkenyl(2-pyridyl)silane, alkyne, and carbon monoxide has been provided. Most importantly, we have succeeded in isolating several monometallic Ru complexes relevant to the catalytic reaction: Ru(vinylsilane)(CO)(3) complexes and ruthenacyclopentene. While the stoichimetric reaction of the Ru(vinylsilane)(CO)(3) complex with an alkyne led to the formation of the corresponding cyclopentenone (PKR product) at 100 degreesC, the ruthenacyclopentene intermediate was quantitatively produced at 50 degreesC. This complex was also converted to a cyclopentenone upon heating at 100 degreesC. Moreover, it was also found that the Ru(vinylsilane)(CO)(3) complex and ruthenacyclopentene serve as catalysts in intermolecular PKR.

  DOI：

  10.1021/ja047484+
• 作为产物：
  描述：

  2-溴吡啶 在 1,1-二甲基-1-硅-2-噁环己烷 、 正丁基锂 、 三叔丁基膦 、 platinum⁽⁰⁾-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-1-dimethyl(2-pyridyl)silyl-6-methoxy-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  使用二甲基（吡啶基）硅烷的烯烃和炔烃的金属催化氢化硅烷化。

  摘要：

  描述了使用二甲基（吡啶基）硅烷的烯烃和炔烃的金属催化的氢化硅烷化。使用二甲基（2-吡啶基）硅烷（2-PyMe（2）SiH）进行的烯烃氢化硅烷化在催化量的RhCl（PPh（3））（3）的存在下几乎完全区域选择性地进行得很好。通过利用2-PyMe（2）Si基团的相标签属性，通过简单的酸碱提取，氢化硅烷化产物的纯度大于95％。还证明了催化剂的战略性回收。使用2-PyMe（2）SiH的炔烃的氢化硅烷化与Pt（CH（2）= CHSiMe（2））（2）O / P（t-Bu）（3）催化剂进行，得到烯基二甲基（2-吡啶基）硅烷，产率高，区域选择性高。还进行了2-PyMe（2）SiH与其他相关的氢硅烷（3-PyMe（2）SiH，4-PyMe（2）SiH和PhMe（2）SiH）的反应性比较。在铑催化的反应中，氢硅烷的反应顺序为2-PyMe（2）SiH >> 3-PyMe（2）SiH，4-PyMe（2）SiH，

  DOI：

  10.1021/jo0163389

文献信息

• A Pyridylsilyl Group Expands the Scope of Catalytic Intermolecular Pauson–Khand Reactions
  作者：Kenichiro Itami、Koichi Mitsudo、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/1521-3773(20020916)41:18<3481::aid-anie3481>3.0.co;2-x

  日期：2002.9.16
• Catalytic Intermolecular Pauson−Khand-Type Reaction:  Strong Directing Effect of Pyridylsilyl and Pyrimidylsilyl Groups and Isolation of Ru Complexes Relevant to Catalytic Reaction
  作者：Kenichiro Itami、Koichi Mitsudo、Kazuyoshi Fujita、Youichi Ohashi、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja047484+

  日期：2004.9.1

  Some circumstantial evidence for the directing effect of the 2-pyridylsilyl group in the Ru-catalyzed intermolecular Pauson-Khand-type reaction (PKR) of alkenyl(2-pyridyl)silane, alkyne, and carbon monoxide has been provided. Most importantly, we have succeeded in isolating several monometallic Ru complexes relevant to the catalytic reaction: Ru(vinylsilane)(CO)(3) complexes and ruthenacyclopentene. While the stoichimetric reaction of the Ru(vinylsilane)(CO)(3) complex with an alkyne led to the formation of the corresponding cyclopentenone (PKR product) at 100 degreesC, the ruthenacyclopentene intermediate was quantitatively produced at 50 degreesC. This complex was also converted to a cyclopentenone upon heating at 100 degreesC. Moreover, it was also found that the Ru(vinylsilane)(CO)(3) complex and ruthenacyclopentene serve as catalysts in intermolecular PKR.
• Metal-Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes and Alkynes Using Dimethyl(pyridyl)silane
  作者：Kenichiro Itami、Koichi Mitsudo、Akira Nishino、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/jo0163389

  日期：2002.4.1

  Metal-catalyzed hydrosilylation of alkenes and alkynes using dimethyl(pyridyl)silane is described. The hydrosilylation of alkenes using dimethyl(2-pyridyl)silane (2-PyMe(2)SiH) proceeded well in the presence of a catalytic amount of RhCl(PPh(3))(3) with virtually complete regioselectivity. By taking advantage of the phase tag property of the 2-PyMe(2)Si group, hydrosilylation products were isolated

  描述了使用二甲基（吡啶基）硅烷的烯烃和炔烃的金属催化的氢化硅烷化。使用二甲基（2-吡啶基）硅烷（2-PyMe（2）SiH）进行的烯烃氢化硅烷化在催化量的RhCl（PPh（3））（3）的存在下几乎完全区域选择性地进行得很好。通过利用2-PyMe（2）Si基团的相标签属性，通过简单的酸碱提取，氢化硅烷化产物的纯度大于95％。还证明了催化剂的战略性回收。使用2-PyMe（2）SiH的炔烃的氢化硅烷化与Pt（CH（2）= CHSiMe（2））（2）O / P（t-Bu）（3）催化剂进行，得到烯基二甲基（2-吡啶基）硅烷，产率高，区域选择性高。还进行了2-PyMe（2）SiH与其他相关的氢硅烷（3-PyMe（2）SiH，4-PyMe（2）SiH和PhMe（2）SiH）的反应性比较。在铑催化的反应中，氢硅烷的反应顺序为2-PyMe（2）SiH >> 3-PyMe（2）SiH，4-PyMe（2）SiH，