1-trimethylsilyl-2-methylhydroxyl-2-trimethylstannyl-ethene | 97607-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilyl-2-methylhydroxyl-2-trimethylstannyl-ethene
• 英文别名: Z-Me3SiCH=C(SnMe3)CH2OH；3-trimethylsilyl-2-trimethylstannylprop-2-en-1-ol
• CAS: 97607-48-2
• 化学式: C₉H₂₂OSiSn
• 分子量: 293.069
• InChiKey: GADCXQRQYMQUCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.66
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲硅基丙炔醇 、 三甲基锡 在 chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钌催化的炔烃反式加氢金属化：机理见解和制备意义

  摘要：

  [Cp*RuCl]4 (1) 先前已被证明是内部炔烃的立体化学非正统反式氢金属化的首选预催化剂。实验和计算数据现在证明，炔主要作为催化活性金属片段 [Cp*RuCl] 的四电子供体配体，但一旦试剂 R3MH（M = Si、Ge、 Sn) 进入配体球。在立体确定步骤中，由此产生的负载复合物通过内球机制演变成钌环丙烯，并迅速转化为产物。与低计算势垒一致，光谱和制备数据表明，该反应不仅是可能的，而且有时在低温下甚至是有利的。重要的，当使用在三键附近带有 -OH 或 -NHR 基团的不对称炔烃时，这种反式氢金属化的特点是具有出色的区域选择性。质子取代基和极化 [Ru-Cl] 单元之间的新生氢桥将方向性强加到相关中间体的配体球上，最终解释了 R3M- 基团选择性传递到靠近转向的乙炔 C 原子取代基。配体间氢键还允许在多不饱和化合物的反应中利用位点选择性，因为炔丙基底物比普通炔烃结合得更紧密；即使是共轭

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12517

文献信息

• MITCHELL, T. N.;KILLING, H.;DICKE, R.;WICKENKAMP, R., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1985, N 6, 354-355
  作者：MITCHELL, T. N.、KILLING, H.、DICKE, R.、WICKENKAMP, R.

  DOI：——

  日期：——
• Ruthenium-Catalyzed Alkyne<i>trans</i>-Hydrometalation: Mechanistic Insights and Preparative Implications
  作者：Dragoş-Adrian Roşca、Karin Radkowski、Larry M. Wolf、Minal Wagh、Richard Goddard、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.6b12517

  日期：2017.2.15

  [Cp*RuCl]4 (1) has previously been shown to be the precatalyst of choice for stereochemically unorthodox trans-hydrometalations of internal alkynes. Experimental and computational data now prove that the alkyne primarily acts as a four-electron donor ligand to the catalytically active metal fragment [Cp*RuCl] but switches to adopt a two-electron donor character once the reagent R3MH (M = Si, Ge, Sn)

  [Cp*RuCl]4 (1) 先前已被证明是内部炔烃的立体化学非正统反式氢金属化的首选预催化剂。实验和计算数据现在证明，炔主要作为催化活性金属片段 [Cp*RuCl] 的四电子供体配体，但一旦试剂 R3MH（M = Si、Ge、 Sn) 进入配体球。在立体确定步骤中，由此产生的负载复合物通过内球机制演变成钌环丙烯，并迅速转化为产物。与低计算势垒一致，光谱和制备数据表明，该反应不仅是可能的，而且有时在低温下甚至是有利的。重要的，当使用在三键附近带有 -OH 或 -NHR 基团的不对称炔烃时，这种反式氢金属化的特点是具有出色的区域选择性。质子取代基和极化 [Ru-Cl] 单元之间的新生氢桥将方向性强加到相关中间体的配体球上，最终解释了 R3M- 基团选择性传递到靠近转向的乙炔 C 原子取代基。配体间氢键还允许在多不饱和化合物的反应中利用位点选择性，因为炔丙基底物比普通炔烃结合得更紧密；即使是共轭