3-二环[2.2.1]庚-2-烯氧基(三甲基)硅烷 | 57722-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-二环[2.2.1]庚-2-烯氧基(三甲基)硅烷
• 英文名称: 2-(trimethylsiloxy)-2-norbornene
• 英文别名: 2-<(trimethylsilyl)oxy>bicyclo(2.2.1)hept-2-ene；2-trimethylsilyloxy-bicyclo<2.2.1>hept-2-ene；2-(Trimethylsiloxy)norbornene；2-trimethylsiloxybicyclo[2.2.1]-hept-2-ene；2-Trimethylsiloxynorborn-2-en；1-Trimethylsilyloxynorbornen；Bicyclo(2.2.1)hept-2-ene, 2-trimethylsiloxy-；2-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyloxy(trimethyl)silane
• CAS: 57722-40-4
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: LWEGGUCCOPWRNB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  86 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-二环[2.2.1]庚-2-烯氧基(三甲基)硅烷 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 exo-3-Trimethylsilylperoxy-2-norbornanon
  参考文献：
  名称：

  Reaction of singlet oxygen with norbornenyl ethers. Characterization of dioxetanes and evidence for zwitterionic peroxide precursors

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00488a029
• 作为产物：
  描述：

  exo-6-Chloro-2-(trimethylsiloxy)norbornene 在 仲丁胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-二环[2.2.1]庚-2-烯氧基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Photochemical activation of distal functional groups in polyfunctional molecules. Activation of a .beta. carbon-chlorine bond by the trimethylsilyl enol ether chromophore via (.pi.* + .sigma.*) LUMO mixing

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00202a036

文献信息

• A new practical synthesis of silyl enol ethers
  作者：P. Cazeau、F. Duboudin、F. Moulines、O. Babot、J. Dunogues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86789-2

  日期：1987.1

  A new, practical route to enoxysilanes is described from simple enolizable aldehydes or ketones, using the trimethylchlorosilane-sodium iodide—tertiary amine reagent in acetonitrile. From certain aldehydes, an onium intermediate has been isolated. A conformational study of this onium intermediate and a thermal unimolecular syn-elimination process may explain the stereoselectivity of the reaction. Such

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• α-Nitration of Ketones <i>via</i> Enol Silyl Ethers. Radical Cations as Reactive Intermediates in Thermal and Photochemical Processes
  作者：Rajendra Rathore、Jay K. Kochi

  DOI：10.1021/jo9515687

  日期：1996.1.1

  silyl ether (ESE) to TNM results in the radical ion triad [ESE(*)(+), NO(2)(*), C(NO(2))(3)(-)]. A subsequent fast homolytic coupling of the cation radical of the enol silyl ether with NO(2)(*)() leads to the alpha-nitro ketones. The use of time-resolved spectroscopy and the disparate behavior of the isomeric enol silyl ethers of alpha- and beta-tetralones as well as of 2-methylcyclohexanone strongly

  各种烯醇甲硅烷基醚和四硝基甲烷（TNM）的高度着色（红色）溶液很容易被漂白，在室温或低于黑暗的黑暗条件下提供良好的α-硝基酮收率。光谱分析显示红色与烯醇甲硅烷基醚和TNM之间的分子间1：1电子供体-受体（EDA）配合物有关。与其他电子受体（如氯腈，四氰基苯，四氰基喹二甲烷等）形成相似的鲜艳彩色EDA配合物，很容易使烯醇甲硅烷基醚成为出色的电子供体。烯醇甲硅烷基醚和TNM的EDA络合物的诊断（红色）电荷转移吸收带在-40摄氏度下的故意照射下，在热反应太慢而无法竞争的条件下，可以直接提供相同的α-硝基酮。 。讨论了一种常见的途径，其中电子从烯醇甲硅烷基醚（ESE）转移到TNM导致自由基离子三合体[ESE（*）（+），NO（2）（*），C（NO（2）） （3）（-）]。烯醇甲硅烷基醚的阳离子自由基与NO（2）（*）（）的随后快速均质偶合导致产生α-硝基酮。时间分辨光谱的使用以及α-和β-四氢萘酮
• Organometallic high-pressure reactions. 2. Aldol reaction of silyl enol ethers with aldehydes under neutral conditions
  作者：Yoshinori Yamamoto、Kazuhiro Maruyama、Kiyoshi Matsumoto

  DOI：10.1021/ja00361a039

  日期：1983.11

  TiCl 4 joue un role important dans le controle de la stereoselectivite de la reaction Mukaiyama. L'acide de Lewis sert aussi bien de groupe dirigeant la stereochimie que d'activateur du groupe carbonyle. Une forte pression creee la stereoselectivite via un etat de transition bateau, tandis qu'une faible pression produit la stereoselectivite via un etat de transition chaise

  TiCl 4 joue 对 Mukaiyama 立体选择性反应的重要控制作用。L'acide de Lewis sert aussi bien de groupe dirigeant lasterochimie que d'activateur du groupe carbonyle。Une forte pression creee lastereoselectivite via un etat de transition bateau, tandis qu'une faible pression produit lastereoselectivite via un etat de transition chaise
• Dihydropyridines in Organometallic Synthesis. Formation of Pyridine and Dihydropyridine-Stabilized Alkylidene Complexes of Tungsten(0) and Chromium(0) from Fischer Carbene Complexes:  Structure and Reactivity
  作者：Henri Rudler、Max Audouin、Andrée Parlier、Blanca Martin-Vaca、Régis Goumont、Thomas Durand-Réville、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/ja9622057

  日期：1996.1.1

  1,2- and 1,4-dihydropyridines react with alkoxycarbene complexes of chromium and tungsten to give, upon an unprecedented hydride transfer, alcohol elimination, and pyridine fixation on the carbene carbon, a new class of air-stable pyridinium ylide complexes. These pyridine-protected alkylidene complexes of chromium(0) and tungsten(0) were fully characterized by X-ray crystallography. In the case of

  1,2- 和 1,4- 二氢吡啶与铬和钨的烷氧基卡宾配合物反应，通过前所未有的氢化物转移、醇消除和吡啶固定在卡宾碳上，产生一类新的空气稳定的吡啶鎓叶立德配合物。这些吡啶保护的铬 (0) 和钨 (0) 亚烷基配合物通过 X 射线晶体学进行了充分表征。在 (CO)5WC(CH3)(OEt) (5a) 的情况下，除了吡啶鎓叶立德配合物 (CO)5W-−C(H)( )(吡啶)+ (7a) 外，二氢吡啶鎓配合物 (CO) 5W--C(H)( )(2,5-二氢吡啶)+(8a)也被分离。中间体钨酸盐 (CO)5W--C(H)( )(OEt)( NC5H5)+ 可以通过使用 N-甲基二氢吡啶作为还原剂很容易地获得和表征。而苯基取代的吡啶鎓配合物很容易将亚苄基部分转移到烯烃上，烷基取代的配合物似乎更不愿意进行这种转移：在亲核烯烃如烯醇醚的情况下观察到令人满意的结果。如何...
• Palladium-Catalyzed Regiocontrolled α-Arylation of Trimethylsilyl Enol Ethers with Aryl Halides
  作者：Tetsuo Iwama、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol062093g

  日期：2006.12.1

  Inter- and intramolecular arylations of trimethylsilyl enol ethers with aryl halides are accomplished regiospecifically in the presence of a palladium catalyst and tributyltin fluoride in refluxing benzene or toluene. The optimal catalyst system called for the use of Pd2(dba)3 and tri-tert-butylphosphine in ca. 1:2 ratio. Aryl iodides, bromides, and chlorides are all effective arylation partners in

  三甲基硅基烯醇醚与芳基卤的分子间和分子内芳基化反应是在钯催化剂和氟化三丁基锡存在下，在回流苯或甲苯中完成的。最佳催化剂体系需要使用 Pd2(dba)3 和三叔丁基膦。1：2的比例。芳基碘化物、芳基溴化物和氯化物都是该反应中有效的芳基化伙伴。[反应：见正文]