4-[Dimethyl(phenyl)silyl]but-2-en-1-ol | 834907-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-[Dimethyl(phenyl)silyl]but-2-en-1-ol
• 英文别名: 4-[dimethyl(phenyl)silyl]but-2-en-1-ol
• CAS: 834907-70-9
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: MOAICEPVRGPCJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.15
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[Dimethyl(phenyl)silyl]but-2-en-1-ol 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以27%的产率得到4-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-fluorobutane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  由烯丙基硅烷区域选择性合成氟代醇以及硅-氟戈什效应的证据

  摘要：

  使用环氧化序列，然后用HF·Et 3 N处理，分离或不分离中间体环氧化物，可以将烯丙基硅烷以良好的收率区域选择性地转化为相应的3-甲硅烷基氟代醇。可以容忍各种硅取代，从而通过该方法产生一系列 2-氟-3-甲硅烷基丙-1-醇产品。然而使用HF·Et 3 N通过环氧化物开环合成其他氟代醇通常需要更多的强制条件（例如，更高的反应温度），而用该试剂对烯丙基硅烷衍生的环氧化物的开环发生在室温下。我们将这种速率加速以及观察到的区域选择性归因于稳定所提出的阳离子中间体的β-甲硅烷基效应。对映体富集环氧化物的使用表明，S N 1 型和S N 2 型机制均可根据硅上的取代而起作用。通过 NMR 和理论进行的构象分析以及通过 X 射线衍射获得的晶体结构表明，硅和氟在产品中倾向于彼此接近，这可能是由于静电相互作用而受到青睐。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02163

文献信息

• Regioselective Fluorohydrin Synthesis from Allylsilanes and Evidence for a Silicon–Fluorine Gauche Effect
  作者：Alexie W. Clover、Adam P. Jones、Robert F. Berger、Werner Kaminsky、Gregory. W. O’Neil

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02163

  日期：2024.4.5

  conditions (e.g., higher reaction temperature), opening of allylsilane-derived epoxides with this reagent occurs at room temperature. We attribute this rate acceleration along with the observed regioselectivity to a β-silyl effect that stabilizes a proposed cationic intermediate. The use of enantioenriched epoxides indicates that both SN1- and SN2-type mechanisms may be operable depending on substitution at

  使用环氧化序列，然后用HF·Et 3 N处理，分离或不分离中间体环氧化物，可以将烯丙基硅烷以良好的收率区域选择性地转化为相应的3-甲硅烷基氟代醇。可以容忍各种硅取代，从而通过该方法产生一系列 2-氟-3-甲硅烷基丙-1-醇产品。然而使用HF·Et 3 N通过环氧化物开环合成其他氟代醇通常需要更多的强制条件（例如，更高的反应温度），而用该试剂对烯丙基硅烷衍生的环氧化物的开环发生在室温下。我们将这种速率加速以及观察到的区域选择性归因于稳定所提出的阳离子中间体的β-甲硅烷基效应。对映体富集环氧化物的使用表明，S N 1 型和S N 2 型机制均可根据硅上的取代而起作用。通过 NMR 和理论进行的构象分析以及通过 X 射线衍射获得的晶体结构表明，硅和氟在产品中倾向于彼此接近，这可能是由于静电相互作用而受到青睐。