diazo-(diisopropyl-isopropyloxysilyl)essigsaeure-methylester | 140847-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: diazo-(diisopropyl-isopropyloxysilyl)essigsaeure-methylester
• 英文别名: 2-Diazonio-2-{di(propan-2-yl)[(propan-2-yl)oxy]silyl}-1-methoxyethen-1-olate；methyl 2-diazo-2-[di(propan-2-yl)-propan-2-yloxysilyl]acetate
• CAS: 140847-45-6
• 化学式: C₁₂H₂₄N₂O₃Si
• 分子量: 272.42
• InChiKey: MVFMQSKPQDKPSA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diazo-(diisopropyl-isopropyloxysilyl)essigsaeure-methylester 以 苯 为溶剂， 反应 12.5h， 以51%的产率得到methyl 2,2-diisopropyl-5-methyl-tetrahydro-1,2-oxasilole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-（烷氧基甲硅烷基和烯氧基甲硅烷基）-α-重氮乙酸酯的热、光化学和过渡金属催化分解的硅-氧杂环

  摘要：

  （乙氧基）甲硅烷基-、（丙氧基）甲硅烷基-和（异丙基氧基）甲硅烷基取代的重氮乙酸酯 1a-c 的光解通过卡宾中间体的分子内 C-H 插入产生四氢-1,2-氧杂硅氧烷 2a-c。（烯丙氧基甲硅烷基）重氮乙酸酯 3a-e 的光化学或催化分解导致分子内环丙烷化，提供 3-oxa-2-硅杂双环 [3.1.0] 己烷系统 5a-e。相反，3b-d 的热反应产生 2,5-dihydro-1,2-oxasiloles 4b-d，它可能在吡唑啉而不是卡宾路线上形成。对于（3-丁烯氧基甲硅烷基）重氮乙酸酯 3f，所有分解模式都会生成 3-oxa-2-silabicyclo[4.1.0] 庚烷系统 7. 氟化物诱导的双环系统 5b-d 裂解提供反式-2-羟烷基-1 -环丙烷羧酸酯 9 非对映特异性。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199908)1999:8<1939::aid-ejoc1939>3.0.co;2-a
• 作为产物：
  描述：

  diisopropylsilanediyl bistriflate 、 重氮乙酸甲酯 、 异丙醇 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 生成 diazo-(diisopropyl-isopropyloxysilyl)essigsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  模具重合反应甲硅烷基双（三氟甲基硫磺酮），二重氮基酮和重氮甲基酮

  摘要：

  在叔胺存在下，等摩尔量的重氮乙酸酯和二烷基甲硅烷基双（三氟甲磺酸酯）（烷基甲基，异丙基，叔丁基）产生[（三氟甲基磺酰氧基）-二烷基甲硅烷基]重氮乙酸酯，而摩尔比为2/1反应物产生二烷基甲硅烷基双（重氮乙酸酯）。在以前的产物中，三氟氧基被醇的亲核取代容易产生[烷氧基-（或烯基氧基-，炔基氧基-）二烷基甲硅烷基]重氮乙酸酯。用可烯醇化的酮，发生O-甲硅烷基化，并获得[（1-链烯氧基）-二烷基硅烷。当重氮甲基酮与dialkylsilylbis（三氟甲），相应的dialkylsilylbis（重氮甲基酮），[R反应1 2的Si（CN 2 COR 2）2]，而不是在大多数研究情况下获得1：1的产品。除了具有空间上要求的取代基R 2的衍生物外，这些2：1产物在溶液中相当不稳定；此外，除去溶剂导致分解成无法识别的产物的混合物。当二（叔丁基）甲硅烷基双（三氟甲磺酸盐）与1-重氮3,3-二甲基-2-丁

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)80001-e

文献信息

• Die reaktion von silyl-bis(trifluormethansulfonaten) mit diazoessigestern und diazomethyl-ketonen
  作者：Antonio Fronda、Fred Krebs、Birgit Daucher、Thorsten Werle、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/0022-328x(92)80001-e

  日期：1992.2

  furthermore, removal of the solvent results in decomposition to a mixture of unidentifiable products. When di-(t-butyl)silyl-bis(trifluoromethanesulfonate) is combined with 1-diazo-3,3-dimethyl-2-butanone or 1-(1-adamantyl)-2-diazo-1-ethanone, 1 : 1 adducts most likely result, which undergo further reaction with excess diazoketone to yield a pyrazole or a tetrazole, respectively. These heterocycles have been

  在叔胺存在下，等摩尔量的重氮乙酸酯和二烷基甲硅烷基双（三氟甲磺酸酯）（烷基甲基，异丙基，叔丁基）产生[（三氟甲基磺酰氧基）-二烷基甲硅烷基]重氮乙酸酯，而摩尔比为2/1反应物产生二烷基甲硅烷基双（重氮乙酸酯）。在以前的产物中，三氟氧基被醇的亲核取代容易产生[烷氧基-（或烯基氧基-，炔基氧基-）二烷基甲硅烷基]重氮乙酸酯。用可烯醇化的酮，发生O-甲硅烷基化，并获得[（1-链烯氧基）-二烷基硅烷。当重氮甲基酮与dialkylsilylbis（三氟甲），相应的dialkylsilylbis（重氮甲基酮），[R反应1 2的Si（CN 2 COR 2）2]，而不是在大多数研究情况下获得1：1的产品。除了具有空间上要求的取代基R 2的衍生物外，这些2：1产物在溶液中相当不稳定；此外，除去溶剂导致分解成无法识别的产物的混合物。当二（叔丁基）甲硅烷基双（三氟甲磺酸盐）与1-重氮3,3-二甲基-2-丁
• Silicon-Oxygen Heterocycles from Thermal, Photochemical, and Transition-Metal-Catalyzed Decomposition of α-(Alkoxysilyl and Alkenyloxysilyl)-α-diazoacetates
  作者：Gerhard Maas、Fred Krebs、Thorsten Werle、Volker Gettwert、Ruth Striegler

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199908)1999:8<1939::aid-ejoc1939>3.0.co;2-a

  日期：1999.8

  intramolecular C–H insertion of a carbene intermediate. Photochemical or catalytic decomposition of (allyloxysilyl)diazoacetates 3a–e results in intramolecular cyclopropanation which provides 3-oxa-2-silabicyclo[3.1.0]hexane systems 5a–e. In contrast, the thermal reaction of 3b–d gives rise to 2,5-dihydro-1,2-oxasiloles 4b–d, which are likely to be formed on a pyrazoline rather than a carbene route

  （乙氧基）甲硅烷基-、（丙氧基）甲硅烷基-和（异丙基氧基）甲硅烷基取代的重氮乙酸酯 1a-c 的光解通过卡宾中间体的分子内 C-H 插入产生四氢-1,2-氧杂硅氧烷 2a-c。（烯丙氧基甲硅烷基）重氮乙酸酯 3a-e 的光化学或催化分解导致分子内环丙烷化，提供 3-oxa-2-硅杂双环 [3.1.0] 己烷系统 5a-e。相反，3b-d 的热反应产生 2,5-dihydro-1,2-oxasiloles 4b-d，它可能在吡唑啉而不是卡宾路线上形成。对于（3-丁烯氧基甲硅烷基）重氮乙酸酯 3f，所有分解模式都会生成 3-oxa-2-silabicyclo[4.1.0] 庚烷系统 7. 氟化物诱导的双环系统 5b-d 裂解提供反式-2-羟烷基-1 -环丙烷羧酸酯 9 非对映特异性。