(R,E)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7-methyloct-3-en-2-one | 1253042-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R,E)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7-methyloct-3-en-2-one
• 英文别名: (E,6S)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-7-methyloct-3-en-2-one
• CAS: 1253042-70-4
• 化学式: C₂₅H₃₄O₂Si
• 分子量: 394.629
• InChiKey: LUUGWTOZZAHVIE-XXFRDUSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7-methyloct-3-en-2-one 、 苯硼酸 在 hydroquinidine 1 4-phthalazinediyl diether 、 甲基磺酰胺 、 H₂O₄Os*H₂K₂O₂ 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-{(4R,5S)-5-[(S)-2-(tert-butyldiohenylsilyloxy)-3-methylbutyl]-2-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-4-yl}ethanone 、 1-{(4S,5R)-5-[(S)-2-(tert-butyldiohenylsilyloxy)-3-methylbutyl]-2-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-4-yl}ethanone
  参考文献：
  名称：

  通过不对称二羟基化和脱氧迭代立体控制合成 1,3,5-三醇

  摘要：

  在反式构型的 α,β,γ,δ-不饱和酯中，C γ =C δ 键的不对称二羟基化、碳酸酯形成和 Pd° 催化的 C γ 脱氧提供了 α,β-不饱和 δ-羟基酯。保护和扩链提供了相应的 α,β-不饱和酮。它们在苯基硼酸存在下的不对称二羟基化产生二氧杂硼烷。SmBr 2 介导的 C α 脱氧，随后分别是 Narasaka-Prasad 和 Claisen-Tishchenko 还原，分别选择性地提供单保护的 1,3 syn、3,5 syn-、1,3 syn、3,5 anti-、1,3 anti, 3,5 syn-, and 1,3 anti, 3,5 anti-configured 1,3,5-triols。在 C δ 处具有庞大 OSiR 3 基团的烯酮被二羟基化，具有显着较差的顺式（相对于反式）选择性。通过反对（“不匹配的情况”）或增强（“

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000280
• 作为产物：
  描述：

  (S,E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-N-methoxy-N,6-dimethylhept-2-enamide 、 甲基锂 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到(R,E)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7-methyloct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过不对称二羟基化和脱氧迭代立体控制合成 1,3,5-三醇

  摘要：

  在反式构型的 α,β,γ,δ-不饱和酯中，C γ =C δ 键的不对称二羟基化、碳酸酯形成和 Pd° 催化的 C γ 脱氧提供了 α,β-不饱和 δ-羟基酯。保护和扩链提供了相应的 α,β-不饱和酮。它们在苯基硼酸存在下的不对称二羟基化产生二氧杂硼烷。SmBr 2 介导的 C α 脱氧，随后分别是 Narasaka-Prasad 和 Claisen-Tishchenko 还原，分别选择性地提供单保护的 1,3 syn、3,5 syn-、1,3 syn、3,5 anti-、1,3 anti, 3,5 syn-, and 1,3 anti, 3,5 anti-configured 1,3,5-triols。在 C δ 处具有庞大 OSiR 3 基团的烯酮被二羟基化，具有显着较差的顺式（相对于反式）选择性。通过反对（“不匹配的情况”）或增强（“

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000280

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of 1,3,5-Triols by an Iteration of Asymmetric Dihydroxylation and Deoxygenation
  作者：Patrick Walleser、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201000280

  日期：2010.9

  Asymmetric dihydroxylation of the C γ =C δ bonds in trans-configured α,β,γ,δ-unsaturated esters, carbonate formation, and Pd°-catalyzed deoxygenation of C γ provided α,β-unsaturated δ-hydroxy esters. Protection and chain-extension provided the corresponding α,β-unsaturated ketones. Their asymmetric dihydroxylation in the presence of phenylboronic acid delivered dioxaborolanes. SmBr 2 -mediated deoxygenation

  在反式构型的 α,β,γ,δ-不饱和酯中，C γ =C δ 键的不对称二羟基化、碳酸酯形成和 Pd° 催化的 C γ 脱氧提供了 α,β-不饱和 δ-羟基酯。保护和扩链提供了相应的 α,β-不饱和酮。它们在苯基硼酸存在下的不对称二羟基化产生二氧杂硼烷。SmBr 2 介导的 C α 脱氧，随后分别是 Narasaka-Prasad 和 Claisen-Tishchenko 还原，分别选择性地提供单保护的 1,3 syn、3,5 syn-、1,3 syn、3,5 anti-、1,3 anti, 3,5 syn-, and 1,3 anti, 3,5 anti-configured 1,3,5-triols。在 C δ 处具有庞大 OSiR 3 基团的烯酮被二羟基化，具有显着较差的顺式（相对于反式）选择性。通过反对（“不匹配的情况”）或增强（“