tetrakis(triethyl-l5-phosphaneyl)rhodium(V) | 89509-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: tetrakis(triethyl-l5-phosphaneyl)rhodium(V)
• 英文别名: [Rh(PEt₃)₄]⁺
• CAS: 89509-56-8
• 化学式: C₂₄H₆₀P₄Rh
• 分子量: 575.541
• InChiKey: BIFRVHGILWJEOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.11
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基膦 在 三苯甲基氟硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、20.0 kPa 条件下， 反应 3.41h， 生成 tetrakis(triethyl-l5-phosphaneyl)rhodium(V) 、 Rh{(E)-CH=CH(CF₃)}(PEt₃)₃
  参考文献：
  名称：

  铑在氟化物上的CH和C-F键活化反应：制冷剂HFO-1234yf的独特反应性

  摘要：

  [Rh（H）（PEt 3）3 ]（1）与制冷剂HFO-1234yf（2,3,3,3-四氟丙烯）的反应提供了获得[Rh（F）（PEt 3）3的有效途径]（3）通过CF键活化。在硅烷HSiPh 3的存在下实现了催化加氢氟化。在存在氟硅烷的情况下，3会提供CH键的活化，然后发生1,2-氟转移，从而产生[Rh {（E）-C（CF 3）= CHF}（PEt 3）3 ]（4） 。在[Rh（E）（PEt 3）观察到了类似的HFO-1234yf重排。3 ] [E ＝ Bpin（6），C 7 D 7（8），Me（9）]。3,3,3-三氟丙烯也证明了使用3和氟硅烷促进CH键活化的能力。DFT计算支持研究。

  DOI：

  10.1002/anie.201902872

文献信息

• Transition-metal nitrosyl compounds. Part 13. Some reactions of dinitrosylbis(triphenylphosphine)-cobalt, -rhodium, and -iridium cations
  作者：Sumit Bhaduri、Kevin Grundy、Brian F. G. Johnson

  DOI：10.1039/dt9770002085

  日期：——

  [M(NO)(PPh3)3] and [NO]+when L′= PPh3 but [ML′4]+ when L′= a less bulky phosphine. In contrast, [Co(NO)2(PPh3)2][PF6] gives [Co(NO)2L′2][PF6]. A rationale which accounts for this variation in reactivity is offered. The salt [Co(NO)2(PPh3)2][PF6] reacts with Cl–, Br–, or I–(X–) to provide [Co(NO)2(PPh3)X]; [Ir(NO)2(PPh3)2][PF6] reacts with HCl to form [Ir(NO)(PPh3)2Cl2]. Reaction of [Ir(NO)2(PPh3)2][PF6]

  已经制备了二亚硝酰基阳离子[M（NO）2（PPh 3）2 ] +（M = Co，Rh或Ir），并检查了其中的一些反应。甲31的Rh和Ir中的阳离子的P NMR研究表明，膦交换是primarly经由一个关联过程; 还提供了证据表明与Co的交换主要是通过解离机制进行的。[Rh（NO）2（PPh 3）2 ] +或[Ir（NO）2（PPh 3）2 ] +与叔膦（L'）反应生成[M（NO）（PPh3） 3 ]和[NO] +当L'= PPH 3但[ML' 4 ] +当L'=不太笨重膦。相反，[Co（NO） 2（PPh 3） 2 ] [PF 6 ]得到[Co（NO） 2 L' 2 ] [PF 6 ]。提供了解释这种反应性变化的原理。盐[Co（NO） 2（PPh 3） 2 ] [PF 6 ]与Cl –，Br –或I –（X –）反应生成[Co（NO） 2（PPh 3）X]; [Ir（NO）2（PPh 3）2
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Rh: SVol.B2, 2.1.1.5.2, page 101 - 102
  作者：

  DOI：——

  日期：——