Mn(NR₂)₂(THF)₂ | 70317-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Mn(NR₂)₂(THF)₂
• 英文别名: manganese bis(tms-amide) bis(THF)；bis(trimethylsilyl)azanide;manganese(2+);oxolane
• CAS: 70317-53-2
• 化学式: C₂₀H₅₂MnN₂O₂Si₄
• 分子量: 519.925
• InChiKey: NMCZKKWDBYVNQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.65
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mn(NR₂)₂(THF)₂ 以76.7%的产率得到manganese(II) bis(trimethylsilyl)amide
  参考文献：
  名称：

  通过 N-N 键裂解、氢原子转移和簇重排逐步形成四核锰固定蝴蝶簇的机理阐明

  摘要：

  形成具有结构特征的锰-酰胺-酰肼固定蝴蝶复合物Mn4(μ3-PhN-NPh-κ(3)N,N')2(μ-PhN-NPh-κ(2)-N的机制途径,N')(μ-NHPh)2L4 (L = THF, py) 是由标记研究、动力学测量、动力学竞争实验、动力学同位素效应和氢原子转移试剂取代提出并支持的，并通过使用 X 射线衍射和电子顺磁共振光谱分离和表征中间体。数据支持双[双（三甲基甲硅烷基）酰胺基]锰（II）（Mn（NR2）2，其中R = SiMe3）通过初始质子转移与N，N'-二苯肼（PhNHNHPh）反应，然后还原NN 键断裂形成长寿命的 Mn(IV) 亚胺多核复合物。配位溶剂激活该簇以从额外当量的 PhNHNHPh 中提取氢原子，从而产生 Mn(II) 苯基酰胺二聚体 Mn2(μ-NHPh)2(NR2)2L2。这种二聚体复合物进一步快速组装，另外两个等价的 PhNHNHPh 用 η(1)-肼配体取代末端甲硅烷基氨基配体，得到二聚体

  DOI：

  10.1021/ja508244x
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 manganese(ll) chloride 反应 4.33h， 以34.4%的产率得到Mn(NR₂)₂(THF)₂
  参考文献：
  名称：

  通过 N-N 键裂解、氢原子转移和簇重排逐步形成四核锰固定蝴蝶簇的机理阐明

  摘要：

  形成具有结构特征的锰-酰胺-酰肼固定蝴蝶复合物Mn4(μ3-PhN-NPh-κ(3)N,N')2(μ-PhN-NPh-κ(2)-N的机制途径,N')(μ-NHPh)2L4 (L = THF, py) 是由标记研究、动力学测量、动力学竞争实验、动力学同位素效应和氢原子转移试剂取代提出并支持的，并通过使用 X 射线衍射和电子顺磁共振光谱分离和表征中间体。数据支持双[双（三甲基甲硅烷基）酰胺基]锰（II）（Mn（NR2）2，其中R = SiMe3）通过初始质子转移与N，N'-二苯肼（PhNHNHPh）反应，然后还原NN 键断裂形成长寿命的 Mn(IV) 亚胺多核复合物。配位溶剂激活该簇以从额外当量的 PhNHNHPh 中提取氢原子，从而产生 Mn(II) 苯基酰胺二聚体 Mn2(μ-NHPh)2(NR2)2L2。这种二聚体复合物进一步快速组装，另外两个等价的 PhNHNHPh 用 η(1)-肼配体取代末端甲硅烷基氨基配体，得到二聚体

  DOI：

  10.1021/ja508244x

文献信息

• Double-stranded, [4 + 4] helicates of Fe(<scp>ii</scp>) and Mn(<scp>ii</scp>) supported by an extended dipyrrolide ligand
  作者：Stuart D. Reid、Alexander J. Blake、Walter Köckenberger、Claire Wilson、Jason B. Love

  DOI：10.1039/b311093a

  日期：——

  Transamination reactions between Mn and Fe amides and the diiminodipyrromethane H2L result in the spontaneous formation of volatile, double-stranded helicates that exhibit distinct major and minor grooves.

  锰和铁酰胺与二氨基二吡喃甲烷 H2L 之间的转氨基反应会自发形成挥发性双链螺旋体，这种螺旋体表现出明显的主沟和小沟。
• Synthesis of phosphinochalcogenoic amidato complexes of divalent transition metals and their thermolysis to metal selenide and telluride phases
  作者：Xuejing Song、Manfred Bochmann

  DOI：10.1039/a702460f

  日期：——

  Protolysis of the transition-metal diamides [MN(SiMe 3 ) 2 } 2 (thf) n ] (M = Cr, Mn, Fe or Co) with 2 equivalents of phosphinochalcogenoic amides Bu t 2 P(E)NHR (E = Se or Te, R = Pr i or cyclo-C 6 H 11 ) gave a series of thermally stable metal–selenium and –tellurium complexes [MBu t 2 P(E)NR} 2 ]. The complex [NiBu t 2 P(Se)NR} 2 ] was obtained from Li[Bu t 2 (Se)NR] and [NiCl 2 (PMe 3 ) 2 ]. The compounds sublime readily under reduced pressure and are suitable for the gas-phase deposition of metal chalcogenide films. The selenium precursors lead to MSe (M = Cr, Mn, Fe or Ni), while tellurium complexes afford MTe 2 (M = Fe, Mn or Co). By contrast, [CoBu t 2 P(Se)NR} 2 ] gives Co 3 Se 4 , while [NiBu t 2 P(Se)NR} 2 ] generates NiSe or Ni 6 Se 5 , depending on the deposition conditions.

  过渡金属二酰胺的原解离反应 [MN(SiMe₃)₂}₂(thf)ₙ]（M = Cr, Mn, Fe 或 Co）与两个当量的磷氟硫氨基化合物 Bu₂P(E)NHR（E = Se 或 Te，R = Pr₁ 或环己烷）反应，生成了一系列热稳定的金属-硒和-碲配合物 [MBu₂P(E)NR}₂]。配合物 [NiBu₂P(Se)NR}₂] 是由 Li[Bu₂(Se)NR] 和 [NiCl₂(PMe₃)₂] 反应获得的。这些化合物在减压下易于升华，并适合用于金属硫族化物薄膜的气相沉积。硒前体导致 MSe（M = Cr, Mn, Fe 或 Ni），而碲配合物则提供 MTe₂（M = Fe, Mn 或 Co）。相反，[CoBu₂P(Se)NR}₂] 生成 Co₃Se₄，而 [NiBu₂P(Se)NR}₂] 则根据沉积条件生成 NiSe 或 Ni₆Se₅。
• Eine elektrochemische und strukturelle Studie an den Eisensilylamiden Fe[N(SiMe₃)₂]₂ und Fe[N(SiMe₃)₂]₃ / An Electrochemical and Structural Study of the Iron Silylamides Fe[N(SiMe₃)₂]₂ and Fe[N(SiMe₃)₂]₃
  作者：Günter Margraf、Frauke Schödel、Inge Sänger、Michael Bolte、Matthias Wagner、Hans-Wolfram Lerner

  DOI：10.5560/znb.2012-0060

  日期：2012.6.1

  (E½), which was assigned to the Fe(III)[N(SiMe3)2]3 → Fe(II)[N(SiMe3)2]-3 redox transition, whereas the compounds Fe(THF)2[N(SiMe3)2]2} (Eox = -0;379 V) and Fe(2,2´bipy)[N(SiMe3)2]2} (Eox = -0;436 V) featured irreversible oxidation waves. The related manganese bis(trimethylsilyl)amido complexes Mn(THF)2[N(SiMe3)2]2} (Eox = -0;458 V) and Mn(2,2´bipy)[N(SiMe3)2]2} (Eox = -0513 V) also underwent irreversibile

  双（三甲基）甲硅烷基胺络合物 Na(THF)Fe[N(SiMe3)2]3} 和乙硅烷 tBu3SiSitBu3 由 Fe[N(SiMe3)2]3 与硅烷化钠 Na(THF)2 反应得到[SitBu3] 在苯和 THF 的混合物中。适合 X 射线衍射的 Na(THF)Fe[N(SiMe3)2]3} 单晶在环境温度下从反应溶液中生长（正交，C2221，Z = 4）。固态结构具有带有两个短 N-Na 触点的接触离子对。THF 加合物 M(THF)2[N(SiMe3)2]2} 与 2,2´-联吡啶反应生成相应的复合物 M(2,2´bipy)[N(SiMe3)2]2} ( M=锰；铁）。它们的结构（M= Fe：正交，Pca21，Z = 8；M = Mn：正交，Pbca，Z = 8）具有单体单元。Fe[N(SiMe3)2]3 的循环伏安图显示可逆氧化还原跃迁，电位为 -0;523 V (E½)，这被指定为
• Hemicubane topological analogs of the oxygen-evolving complex of photosystem II mediating water-assisted propylene carbonate oxidation
  作者：Connor A. Koellner、Michael R. Gau、Aleksander Polyak、Manish Bayana、Michael J. Zdilla

  DOI：10.1039/d1cc05825h

  日期：——

  have been prepared with varying degrees of topological similarity to the biological oxygen-evolving complex. These clusters activate water as a substrate in the oxidative degradation of propylene carbonate, with activity correlated with topological similarity to the OEC, lowering the onset potential of the oxidation by as much as 700 mV.

  已经制备了一系列具有配体 2-吡啶甲氧基 (Py-CH 2 O) 的 Ca-Mn 簇，它们与生物放氧复合物具有不同程度的拓扑相似性。这些簇激活水作为碳酸亚丙酯氧化降解的底物，其活性与 OEC 的拓扑相似性相关，将氧化的起始电位降低多达 700 mV。