<7α,8α>-5,8-Dimethyl-9-oxo-1,2-diazabicyclo<5.2.0>nona-3,5-dien-2-carbonsaeure-ethylester | 77134-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: <7α,8α>-5,8-Dimethyl-9-oxo-1,2-diazabicyclo<5.2.0>nona-3,5-dien-2-carbonsaeure-ethylester
• 英文别名: ethyl (7R,8R)-5,8-dimethyl-9-oxo-1,2-diazabicyclo[5.2.0]nona-3,5-diene-2-carboxylate
• CAS: 77134-03-3
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₃
• 分子量: 236.271
• InChiKey: WIFRSYKFCMGBAR-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  49.85
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <7α,8α>-5,8-Dimethyl-9-oxo-1,2-diazabicyclo<5.2.0>nona-3,5-dien-2-carbonsaeure-ethylester 在 甲基锂 、 lithium cyclohexylisopropylamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 methyl <7α,8α>-5,8-dimethyl-9-oxo-1,2-diazabicyclo<5.2.0>nona-3,5-dien-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Tschamber, Theophile; Streith, Jacques, Heterocycles, 1990, vol. 30, # 1, p. 551 - 559

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丁酮 、 5-甲基-1H-1,2-二氮杂-1-羧酸乙酯 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到<7α,8α>-5,8-Dimethyl-9-oxo-1,2-diazabicyclo<5.2.0>nona-3,5-dien-2-carbonsaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  Streith, Jacques; Tschamber, Theophile, Liebigs Annalen der Chemie, 1983, # 8, p. 1393 - 1408

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereospecific Synthesis of 2-Oxazinyl-4-oxoazetidinecarbamates Starting from a 1,2-Diazepine. A new type of intramolecular transbenzoylation
  作者：Hans Fritz、Jean-Michel Henlin、Th�ophile Tschamber、Jacques Streith、Andreas Riesen、Margareta Zehnder

  DOI：10.1002/hlca.19880710418

  日期：1988.6.15

  Azeitidinodiazepines 4b and 4c react with acylnitroso dienophiles 5a–c, specifically from their convexe α-side, but in a non-regiospecific way, leading thereby stereospecifically to the expected adducts 6a–d and 7a–d. The three-dimensional structures of 6a and 7a were determined by X-ray analyses which corroborated their NMR data. OsO4cis-glycolization occurred in good yield with the inverse adducts

  ze庚二酮二氮杂s 4b和4c与酰基亚硝基双亲二烯5a–c反应，特别是从其凸出的α侧起反应，但以非区域特异性方式进行，从而立体定向生成预期的加合物6a–d和7a–d。通过X射线分析确定了6a和7a的三维结构，证实了它们的NMR数据。OsO 4顺式糖基化反应的逆加合物7a和7e收率很高，并导致重排产物10。后者的产生是由于短寿命中间体9的分子内N-至O-反-苯甲酰化，然后动物功能断裂。对7a的X射线分析表明N（10）原子是金字塔形的，结果表明该原子没有明显的苯甲酰胺特性。否则将不会发生这种N-到O-反苯甲酰化反应。通过X射线分析确定10a的结构和相对构型，该X射线分析证实了10a的NMR数据以及其形成的立体化学结果。
• Photoinduced isomerization reactions of azetidinodiazepines
  作者：Théophile Tschamber、Jacques Streith、Henri Strub、Hans Fritz、David J. Williams

  DOI：10.1139/v84-420

  日期：1984.11.1

  Ultraviolet irradiation of the azetidinodiazepines 3 leads in good yield to the expected tricyclic isomers 4 which represent potential precursors for the synthesis of 3-azacarbapenam derivatives. The rigid boat-shaped topology of the photoisomers 4 could be ascertained by detailed ¹H and ¹³C nmr measurements, and in particular by the determination of nuclear Overhauser effects. That only the syn stereoisomers 4 are formed is most likely due to the conformation of the precursors 3 in which the convex side of the seven-membered ring is syn with respect to the β-lactam ring. Triplet sensitized irradiation of 3, which should specifically give a π* ← n transition of the azetidinocarbonyl function, leads to the highly strained anti-Bredt isomers 5 whose structures were determined by ¹H and, especially, by ¹³C nmr measurements. The structure of 5a was also established by an X-ray analysis which shows, in particular, that the bridgehead imine double bond is twisted out of plane by about 20°. Thermal activation of the anti-Bredt compound 5a leads to a mixture of the two isomers 8 and 9 which are more stable than 5a by about 40 kcal/mol as determined by differential scanning calorimetry.

  对于螺环式的3-氮杂环庚烷类化合物进行紫外线照射，可以高产地得到预期的三环异构体4，这些化合物是合成3-氮杂卡那霉素衍生物的潜在前体。通过详细的1H和13C核磁共振测量，特别是通过核Overhauser效应的测定，可以确定光异构体4的刚性船型拓扑结构。只有syn立构体4被形成，很可能是由于前体3的构象，其中七元环的凸面相对于β-内酰胺环是syn的。对3进行三重态敏化的辐射，应该特别给出azetidinocarbonyl功能的π* ← n跃迁，导致高度应变的反Bredt异构体5的形成，其结构通过1H和尤其是13C核磁共振测量确定。5a的结构还通过X射线分析确定，特别是桥头亚胺双键扭曲约20°。反Bredt化合物5a的热激活导致两个异构体8和9的混合物，这两个化合物比5a更稳定，差别约为40kcal/mol，通过差示扫描量热法确定。
• Methyketene, a minor but highly reactive byproduct in the pyrolysis gas of acetone
  作者：Théophile Tschamber、Jacques Streith

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74534-5

  日期：1980.1
• Kiehl, Georges; Streith, Jacques; Tschamber, Theophile, Liebigs Annalen der Chemie, 1983, # 12, p. 2141 - 2150
  作者：Kiehl, Georges、Streith, Jacques、Tschamber, Theophile

  DOI：——

  日期：——
• TSCHAMBER, THEOPHILLE;STREITH, JACQUES, HETEROCYCLES, 30,(1990) N, C. 551-559
  作者：TSCHAMBER, THEOPHILLE、STREITH, JACQUES

  DOI：——

  日期：——