(1R,3aS,5S,6aS)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-methyl-hexahydropentalen-2(1H)-one | 1220079-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,3aS,5S,6aS)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-methyl-hexahydropentalen-2(1H)-one
• 英文别名: (1R,3aS,5S,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methyl-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-one
• CAS: 1220079-20-8
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si
• 分子量: 268.472
• InChiKey: HBCYBKWALVXUFP-MROQNXINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3aRS,5SR,6aSR)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}hexahydropentalen-2(1H)-one 、 碘甲烷 在 C₁₆H₁₈N^(1-)*Li⁽¹⁺⁾*ClLi 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以68%的产率得到(1R,3aS,5S,6aS)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-methyl-hexahydropentalen-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过不对称去质子化/烷基化策略合成功能化氢戊烯

  摘要：

  在 (R,R)-双(1-苯乙基)酰胺锂/LiCl (11·LiCl) 作为手性碱的存在下，通过对映选择性去质子化，衍生自 Weiss 二酮 (8) 的不同取代的氢戊烯酮衍生物 9 的功能化是描述。在第一条路线中，所得烯醇化物直接用烷基卤化物作为亲电试剂处理，得到目标 α-烷基氢戊烯酮 12，而在第二条路线中，烯醇化物作为三乙基甲硅烷基烯醇醚 17 之一被捕获，通过处理从中再生烯醇化物在与烷基卤化物烷基化之前与 MeLi 反应。9 上的取代基似乎会影响哪种策略更受欢迎：对于 OTBS 取代的氢戊烯酮 9a，直接去质子化/烷基化是首选，而对于缩醛取代的氢戊烯酮 9b，甲硅烷基烯醇醚路线更合适。在所有情况下，α-烷基化氢戊烯酮 12 和 15 均以良好的非对映选择性分离。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901154

文献信息

• Synthesis of Functionalized Hydropentalenes by an Asymmetric Deprotonation/Alkylation Strategy
  作者：Vanessa Lutz、Angelika Baro、Peter Fischer、Sabine Laschat

  DOI：10.1002/ejoc.200901154

  日期：2010.2

  The functionalization of differently substituted hydropentalenone derivatives 9, derived from the Weiss diketone (8) by enantioselective deprotonation in the presence of lithium (R,R)-bis(1-phenylethyl)amide/LiCl (11·LiCl) as the chiral base is described. In the first route the resulting enolate was treated directly with alkyl halides as electrophiles to give the target α-alkylhydropentalenones 12

  在 (R,R)-双(1-苯乙基)酰胺锂/LiCl (11·LiCl) 作为手性碱的存在下，通过对映选择性去质子化，衍生自 Weiss 二酮 (8) 的不同取代的氢戊烯酮衍生物 9 的功能化是描述。在第一条路线中，所得烯醇化物直接用烷基卤化物作为亲电试剂处理，得到目标 α-烷基氢戊烯酮 12，而在第二条路线中，烯醇化物作为三乙基甲硅烷基烯醇醚 17 之一被捕获，通过处理从中再生烯醇化物在与烷基卤化物烷基化之前与 MeLi 反应。9 上的取代基似乎会影响哪种策略更受欢迎：对于 OTBS 取代的氢戊烯酮 9a，直接去质子化/烷基化是首选，而对于缩醛取代的氢戊烯酮 9b，甲硅烷基烯醇醚路线更合适。在所有情况下，α-烷基化氢戊烯酮 12 和 15 均以良好的非对映选择性分离。