(R)-1-(t-butylmethylphosphinothioyl)ethan-2-ol | 1246459-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: (R)-1-(t-butylmethylphosphinothioyl)ethan-2-ol
• 英文别名: 2-[tert-butyl(methyl)phosphinothioyl]ethanol
• CAS: 1246459-21-1
• 化学式: C₇H₁₇OPS
• 分子量: 180.251
• InChiKey: GOTOOJCIZVBCFR-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-(t-butylmethylphosphinothioyl)ethanal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-1-(t-butylmethylphosphinothioyl)ethan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过磷化氢硫化物的动力学去质子化和动态热力学分辨率合成 P-立体化合物：使用 (-)-Sparteine 的相反感应

  摘要：

  已经进行了在 (-)-sparteine 存在下使用有机锂碱对二甲基取代的硫化膦进行不对称去质子化的系统研究。在-78°C 下在 Et(2)O 中使用 nBuLi 和 (-)-sparteine 通过动力学控制过程在约 88:12 er 中产生被困加合物，该过程在 B3LYP/6-31+ 上使用计算方法成功预测G(d) 级。通过用前手性亲电试剂（例如新戊醛或 tBuPCl(2)）捕获锂化中间体，可以将这种初始动力学对映选择性提高到 97:3 er。此外，发现锂化甲基膦硫化物的 R(P) 和 S(P) 立体异构体可以在高于 0 °C 的温度下相互转化。这种相互转换是前所未有的，并且不同于在锂化碳原子上立体的有机锂的构型不稳定性。在 B3LYP/6-31+G(d) 水平上通过 X 射线晶体学和计算方法研究了主要的热力学首选非对映体 (-)-sparteine-complexed lithated

  DOI：

  10.1021/ja1060966

文献信息

• Regioselective Lithiation of Silyl Phosphine Sulfides: Asymmetric Synthesis of <i>P</i>-Stereogenic Compounds
  作者：Jonathan J. Gammon、Peter O’Brien、Brian Kelly

  DOI：10.1021/ol901977p

  日期：2009.11.5

  lithiation of a dimethylphosphine sulfide), a two-step process of regioselective lithiation-trapping and silyl group removal has been used to prepare a range of P-stereogenic compounds, including precursors to diphosphine ligands (e.g., Mini-PHOS). This two-step protocol delivers products with the opposite configuration to that obtained by direct asymmetric lithiation−trapping of a dimethylphosphine sulfide

  从99：1 er的三甲基甲硅烷基取代的磷化氢硫化物（由n -BuLi /（-）-天冬氨酸介导的二甲基膦硫化物的不对称锂化反应生成）开始，分两步进行区域选择性锂化捕获和甲硅烷基去除被用于制备一系列P -stereogenic化合物，包括前体二膦配体（例如，微型-PHOS）。此两步协议可提供与使用n -BuLi /（-）-partaine进行二甲基膦硫化物直接不对称锂化-阱化所获得的产品具有相反配置的产品。