3-(trimethylsilyl)propargyl lithium | 252639-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(trimethylsilyl)propargyl lithium
• 英文别名: 1-trimethylsilyl-1-propyne lithium salt；lithium trimethylsilylacetylide；[3-TMS-prop-2-yn-1-yl]lithium；(3-trimethylsilanyl-prop-2-ynyl)-lithium
• CAS: 252639-74-0
• 化学式: C₆H₁₁LiSi
• 分子量: 118.18
• InChiKey: PZXADZAUCUSIKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(trimethylsilyl)propargyl lithium 在 偶氮二异丁腈 、 四溴化碳 、 三正丁基氢锡 、 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体选择性串联自由基环化：异艾霉素的合成

  摘要：

  溴化物的串联自由基环化反应（8b）导致了双环酮（13），这是异艾霉素的合成中间体（14），表明如果适当地取代前体，可以实现无环前体的高度立体选择性串联环化反应。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(90)80106-v
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以99%的产率得到3-(trimethylsilyl)propargyl lithium
  参考文献：
  名称：

  高度发光的八核金（I）碳化物簇

  摘要：

  配体[{Me 3 SiC CC（NDipp）2 } Li（thf）3 ]（Dipp = 2,6-二异丙基苯基）用于与[AuCl（tht）]（tht =四氢噻吩）的盐复分解反应，以获得双核炔基官能化的双酰胺化物[{Me 3 SiC CC（NDipp）2 } 2 Au 2 ]。该化合物作为用于多核碳化物的构建块桥接金（我）脒基络合物[金8 {μ 3 - （η 1：η 2 -C C）} 2（ME 3的SiC CC（NDipp）2）4（THT）2 ]，它是第一金（我）复合物与μ 3 -η 1：η 2碳化物的协调。两种金（I）化合物均表现出不同的亲金相互作用，并且在环境条件下非常稳定。光物理研究表明，无论在固态还是在溶液中，都具有强烈的发光能力和显着的高量子产率。

  DOI：

  10.1039/c7cc04171c

文献信息

• Coordination of allenyl/propargyl group to samarium(III): the first crystal structures of η3-allenyl and η1-propargyl lanthanide complexes
  作者：Eiji Ihara、Motomi Tanaka、Hajime Yasuda*、Nobuko Kanehisa、Tatsuya Maruo、Yasushi Kai*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00479-4

  日期：2000.10

  The synthesis and crystal structures of samarium complexes incorporating bridged Cp′SiMe2allenyl/propargyl ligands [Cp′=(Me3Si)2(C5H2)] are described. The reaction of a dilithium salt of [(Me3Si)2(C5H3)]SiMe2CH2CCSiMe3 (1a) with SmCl3 yielded an η3-allenyl complex [(Me3Si)2(C5H2)]SiMe2(η3-CCC[H]SiMe3)}SmCl3Li2(TMEDA)2 (2a) (TMEDA=N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine). On the other hand, the reaction

  的合成和晶体结构钐络合物的掺入桥接Cp'SiMe 2 allenyl/炔丙基配体的[Cp'=（ME 3 Si）的2（C 5 H ^ 2）]中描述。的二锂盐的反应〔（ME 3 Si）的2（C 5 H ^ 3）]森达2 CH 2 CCSiMe 3（1A）与SMCL 3产生的η 3 -allenyl复杂[（ME 3 Si）的2（C 5 H ^ 2）]森达2（η 3 -CCC[H ] SiMe 3）} SMCl 3 Li 2（TMEDA）2（2a）（TMEDA = N，N，N '，N'-四甲基乙二胺）。在另一方面，一个pH的二锂盐的反应3硅取代的配体[（ME 3 Si）的2（C 5 H ^ 3）]森达2 CH 2 CCSiPh 3（图1b）与SMCL 3产生的η 1 -炔丙基络合物[（Me 3 Si）2（C5 ħ 2）]森达2（η 1 -CHCCSiPh 3）} SM（TMEDA
• Total synthesis of landomycins Q and R and related core structures for exploration of the cytotoxicity and antibacterial properties
  作者：Yao-Hsuan Lai、Soumik Mondal、Hsin-Tzu Su、Sheng-Cih Huang、Mine-Hsine Wu、I.-Wen Huang、Tsai-Ling Yang Lauderdale、Jen-Shin Song、Kak-Shan Shia、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1039/d1ra01088c

  日期：——

  Herein, we report the total synthesis of landomycins Q and R as well as the aglycone core, namely anhydrolandomycinone and a related core analogue. The synthesis features an acetate-assisted arylation method for construction of the hindered B-ring in the core component and a one-pot aromatization–deiodination–denbenzylation procedure to streamline the global functional and protecting group manuipulation

  在此，我们报道了兰霉素 Q 和 R 以及苷元核心（即脱水兰霉素酮和相关核心类似物）的全合成。该合成采用乙酸酯辅助芳基化方法来构建核心成分中的受阻B环，并采用一锅芳构化-脱碘-去苄基化程序来简化整体功能和保护基团的操作。随后的细胞毒性和抗菌研究表明，landomycin R 是一种针对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌的潜在抗菌剂。
• Palladium(II)-catalyzed formation of γ-butyrolactones from 4-trimethylsilyl-3-alkyn-1-ols: Synthetic and mechanistic aspects
  作者：Philippe Compain、Jacques Goré、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00567-4

  日期：1996.7

  γ-butyrolactones are obtained in good yields from 4-trimethylsilyl-3-alkyn-1-ols via Wacker-type oxidation reaction. A mechanism is proposed for this transformation: it involves two successive trans-hydroxypalladations followed by a [PdXSiMe3] syn-elimination and explains why the presence of the silyl group is essential in such a process.

  γ-丁内酯可以通过Wacker型氧化反应从4-三甲基甲硅烷基-3-炔基-1-醇中以高收率获得。提出了用于该转化的机理：其涉及两个连续的反式-羟基palladation，然后是[PdXSiMe 3 ]顺式消除，并解释了为什么在这样的过程中必须存在甲硅烷基。
• Rearrangement of α-hydroxy imines to α-amino ketones: Mechanistic aspects and synthetic applications
  作者：Philippe Compain、Jacques Goré、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00317-1

  日期：1996.5

  In refluxing diglyme, rearrangement of α-hydroxy imines bearing diversely substituted allyl groups or a 3-trimethylsilylpropargyl group on the α-carbon to the nitrogen afforded in good yields α-amino ketones. Migration of allyl or 3-trimethylsilylallyl groups occured without allylic transposition in contrast to the 1-methylallyl group. In the 3 cases studied, the rearrangement of enantioenriched α-hydroxy

  在回流二甘醇二甲醚中，在α-碳上带有不同取代的烯丙基或3-三甲基甲硅烷基炔丙基的α-羟基亚胺重排至氮，可得到高产率的α-氨基酮。与1-甲基烯丙基相比，烯丙基或3-三甲基甲硅烷基烯丙基的迁移没有烯丙基移位而发生。在所研究的3个案例中，对映体富集的α-羟基亚胺发生了完全的1,2-手性转移。重排用于制备（+）-1-苄基-1-氮杂螺[5.5]十一烷-7-one，其是（-）-过氢组蛋白毒素合成中的前体。
• Application of selenosulfonation to marine sterol synthesis. Preparation of 24,28-dehydroaplysterol, xestosterol and ostreasterol from a common acetylenic intermediate
  作者：Thomas G Back、John R Proudfoot、Carl Djerassi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84483-4

  日期：——

  The title compounds were synthesized from a readily available steroidal acetylene by a protocol employing selenosulfonation, introduction of the appropriate side chain at C-24 via an alkyl selenocuprate, and reductive desulfonylation.

  标题化合物是由易于获得的甾族乙炔通过以下方法合成的：采用硒代磺化，通过硒代烷基磺酸烷基酯在C-24处引入合适的侧链以及还原性脱磺酰化。