2-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1-methylcyclohex-2-en-1-ol | 1190945-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1-methylcyclohex-2-en-1-ol
• 英文别名: 2-[[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-1-methylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 1190945-85-7
• 化学式: C₂₄H₃₂O₂Si
• 分子量: 380.602
• InChiKey: AOOFJEFXBGUAPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1-methylcyclohex-2-en-1-ol 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 copper(II) chloride dihydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以85%的产率得到2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-3-methyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化TEMPO介导的叔烯丙醇的有氧氧化重排

  摘要：

  描述了在分子筛存在下使用 TEMPO/CuCl 2 系统将叔烯丙醇氧化重排为 β-取代烯酮的温和方法。取决于基材，CuCl 2 在氧气氛下以催化量或化学计量使用。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217545
• 作为产物：
  描述：

  Dimethylzinc 、 2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-cyclohex-2-enone 在 titanium(IV) isopropylate 、 (R,R)-bissulfonamide diol ligand 作用下， 反应 60.0h， 以90%的产率得到2-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1-methylcyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  一种更高效的不对称催化剂的绿色化学方法：无溶剂和高浓度烷基加成到酮

  摘要：

  对开发不仅高效和高度对映选择性而且对环境无害的催化剂体系有很大的需求。在此，我们报告了在高度浓缩和无溶剂条件下将烷基和官能化烷基催化不对称加成到酮上的研究。与使用甲苯和己烷的标准反应条件相比，无溶剂和高浓度条件允许催化剂负载减少 2 到 40 倍。这些新条件是通用的，适用于各种酮和二烷基锌试剂，以提供具有高对映选择性的各种叔醇。使用环状共轭烯酮，我们使用无溶剂加成条件进行了串联不对称加成/非对映选择性环氧化，然后引入 5.5 M 叔丁基过氧化氢 (TBHP) 癸烷溶液以生成环氧醇。这种一锅法允许获得具有三个连续立体中心的合成环氧醇，具有出色的对映选择性和非对映选择性以及高产率。无溶剂不对称加成和不对称加成/非对映选择性环氧化反应都已在更大规模（5 g 底物）上进行，催化剂负载量为 0.5 mol%。在这些程序中，以 90% 的分离产率获得了等于或优于 92% 的对映选择性。与以前基于溶剂的

  DOI：

  10.1021/ja052200m

文献信息

• Lewis acid-catalyzed oxidative rearrangement of tertiary allylic alcohols mediated by TEMPO
  作者：Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.104

  日期：2010.1

  Two methods for the oxidative rearrangement of tertiary allylic alcohols have been developed. Most of tertiary allylic alcohols studied were oxidized to their corresponding transposed carbonyl derivatives in excellent to fair yields by reaction with TEMPO in combination with PhIO and Bi(OTf)3 or copper (II) chloride in the presence or not of oxygen. Other primary oxidants of TEMPO such as PhI(OAc)2

  已经开发了两种方法用于叔烯丙基醇的氧化重排。通过与TEMPO结合PhIO和Bi（OTf）3或氯化铜（II）在氧气存在或不存在的情况下反应，可以将所研究的大多数叔烯丙醇氧化成其相应的转座羰基衍生物，收率极好至合理。TEMPO的诸如岛（OAC）等初级氧化剂2，中号CPBA，过硫酸氢钾®不能令人满意给予烯酮在适度低的产率。