tert-butyldimethyl((2-methylbuta-2,3-dien-1-yl)oxy)silane | 141081-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((2-methylbuta-2,3-dien-1-yl)oxy)silane
• CAS: 141081-26-7
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: FNKXRDAIOMESID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((2-methylbuta-2,3-dien-1-yl)oxy)silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-methyl-2,3-butadiene-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过 Curtin-Hammett 效应在钌催化的 1,1-二取代艾伦烯的氢羟烷基化中放大反非对映选择性：全碳四元中心的非对映选择性形成

  摘要：

  在钌催化的转移氢化条件下，1,1-二取代的丙二烯1a-c和醇2a-g参与氧化还原引发的烯丙基钌-醛对生成，形成羟基烷基化产物3a-g、4a-g和5a -g 具有完全支化的区域选择性。通过利用 Curtin-Hammett 效应，获得了良好至极好的抗非对映选择性（4:1 至 >20:1）。因此，在没有预金属化亲核试剂或化学计量副产物的情况下，所有碳季铵中心在从醇氧化水平进行羰基加成时以非对映选择性方式形成。在标准反应条件下，丙二烯 1b 与等摩尔量的醇 2a 和醛 6b 接触会产生比例为 1:1 的加合物 4a 和 4b。相似地，丙二烯1b暴露于等摩尔量的醛6a和醇2b，以相同的等摩尔比提供加合物4a和4b。在标准反应条件下，丙二烯 1b 与 d(2)-p-硝基苄醇 deuterio-2a 接触，产生氢羟基烷基化产物 deuterio-4a，其在甲醇位置 (>95% (2)H) 和内部乙烯基位置

  DOI：

  10.1021/ja1104156
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 在 正丁基锂 、 potassium hydroxide 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 tert-butyldimethyl((2-methylbuta-2,3-dien-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  自组装6-DPPon体系的铑催化的1,1-二取代的烯丙基加氢甲酰基化

  摘要：

  据报道，铑催化的1，1—二取代的烯丙基加氢甲酰化反应。使用Rh I / 6‐DPPon催化剂体系，可以以高区域选择性和化学选择性获得β，γ-不饱和醛。当不对称的1,1-二取代的丙二烯进入反应条件时，Z构型的产物具有高达> 95％的选择性。这是这些有趣的结构单元首次通过烯丙基的加氢甲酰化获得。通过对所获得的产物之一进行进一步的转化，证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201502086

文献信息

• Allene Epoxidation. Highly functionalized tetrahydrofurans and tetrahydropyrans from the oxidative cyclization of allenic alcohols.
  作者：Jack K. Crandall、David J. Batal、Feng Lin、Thierry Reix、Gregory S. Nadol、Raymond A. Ng

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92232-x

  日期：1992.2

  The dimethyldioxirane oxidation of various allenic alcohols yields highly functionalized tetrahydrofuran and tetrahydropyran derivatives via intramolecular nucleophilic addition of the hydroxy group to an intermediate allene diepoxide.

  各种烯丙醇的二甲基二环氧乙烷烷氧化通过将羟基分子内亲核加成到中间烯丙基二环氧化合物上而得到高度官能化的四氢呋喃和四氢吡喃衍生物。
• Streamlined Catalytic Enantioselective Synthesis of α-Substituted β,γ-Unsaturated Ketones and Either of the Corresponding Tertiary Homoallylic Alcohol Diastereomers
  作者：Juan del Pozo、Shaochen Zhang、Filippo Romiti、Shibo Xu、Ryan P. Conger、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.0c08732

  日期：2020.10.21

  applicable, practical, and scalable strategy for efficient and enantioselective synthesis of β,γ-unsaturated ketones that contain an α-stereogenic center is disclosed. Accordingly, aryl, heteroaryl, alkynyl, alkenyl, allyl, or alkyl ketones that contain an α-stereogenic carbon with an alkyl, an aryl, a benzyloxy, or a siloxy moiety can be generated from readily available starting materials and by the use of

  公开了一种广泛适用、实用且可扩展的策略，用于有效和对映选择性合成含有 α-立体中心的 β,γ-不饱和酮。因此，包含具有烷基、芳基、苄氧基或甲硅烷氧基部分的α-立构碳的芳基、杂芳基、炔基、烯基、烯丙基或烷基酮可以由易于获得的起始材料并通过使用市售原料来产生。可用手性配体的产率为 52-96%，对映体比例为 93:7 至 >99:1。为了开发新方法，确定了获得高对映选择性的条件，并且所得的 α-取代的 NH-酮亚胺（其中存在强 C=N → B(pin) 配位）在转化为衍生酮之前不会差向异构化水解。结果表明，通过与烷基-、芳基-、杂芳基-反应，酮产物可以以任何非对映体形式转化为各种高烯丙基叔醇，收率70-96%，比例为92:8至>98:2。 、烯丙基-、乙烯基-、炔基-或炔丙基-金属试剂。该方法的实用性通过提供其他所需衍生物的转化和提供超过一克的抗HIV药物rubriflordilactones
• Hydroaminomethylation Beyond Carbonylation: Allene-Imine Reductive Coupling by Ruthenium-Catalyzed Transfer Hydrogenation
  作者：Susumu Oda、Brannon Sam、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201503250

  日期：2015.7.13

  Ruthenium(II)‐catalyzed hydrogen transfer from 2‐propanol mediates reductive coupling of 1,1‐disubstituted allenes with formaldimines with complete branch‐regioselectivity, thus representing a new method for hydroaminomethylation beyond classical hydroformylation/reductive amination.

  来自2-丙醇的钌（II）催化的氢转移介导1,1-二取代的烯与福尔二胺的还原偶联，具有完全的支链区域选择性，因此代表了传统的加氢甲酰化/还原胺化以外的一种新的加氢氨基甲基化方法。
• Enantioselective formation of tertiary and quaternary allylic C–N bonds via allylation of tetrazoles
  作者：Kun Xu、Wilfried Raimondi、Timm Bury、Bernhard Breit

  DOI：10.1039/c5cc04203h

  日期：——

  Rhodium-catalyzed regio- and enantioselective coupling of tetrazoles with allenes are reported.

  铑催化的四唑与戊二烯的区域和对映选择性偶联反应已被报道。
• Rhodium-Catalyzed Chemo- and Regioselective Decarboxylative Addition of β-Ketoacids to Allenes: Efficient Construction of Tertiary and Quaternary Carbon Centers
  作者：Changkun Li、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/ja411397g

  日期：2014.1.22

  A rhodium-catalyzed chemo- and regioselective intermolecular decarboxylative addition of β-ketoacids to terminal allenes is reported. Using a Rh(I)/DPPF system, tertiary and quaternary carbon centers were formed with exclusively branched selectivity under mild conditions. Preliminary mechanism studies support that the carbon-carbon bond formation precedes the decarboxylation and the reaction occurs

  据报道，铑催化的化学和区域选择性分子间脱羧加成 β-酮酸到末端丙二烯。使用 Rh(I)/DPPF 系统，在温和条件下以完全支化的选择性形成叔和季碳中心。初步机制研究支持碳-碳键的形成先于脱羧，反应发生在外球机制中。