3-Allyl-5-(trimethylsilyl)cyclohexanone | 129156-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-Allyl-5-(trimethylsilyl)cyclohexanone
• 英文别名: rac-(3R,5S)-3-allyl-5-(trimethylsilyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 129156-45-2
• 化学式: C₁₂H₂₂OSi
• 分子量: 210.392
• InChiKey: IGTWMXHOWQUIFT-PWSUYJOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Allyl-5-(trimethylsilyl)cyclohexanone 在 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到5-(2-propenyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化环收缩重排：5-亚烷基-2-环戊烯酮的新条目。

  摘要：

  已经开发了新颖的银（I）催化的5-取代的6-重氮-2-环己烯酮的环收缩重排，为获得5-亚烷基-2-环戊烯酮提供了新的有效途径。AgOTf催化的反应通过形成金属类固醇，然后以优异的立体选择性和较宽的底物范围进行环内烯丙基[1,2]迁移而进行。

  DOI：

  10.1021/ol503176y
• 作为产物：
  描述：

  5-(trimethylsilyl)cyclohex-3-enone 在 四氯化钛 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 169.5h， 生成 3-Allyl-5-(trimethylsilyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化环收缩重排：5-亚烷基-2-环戊烯酮的新条目。

  摘要：

  已经开发了新颖的银（I）催化的5-取代的6-重氮-2-环己烯酮的环收缩重排，为获得5-亚烷基-2-环戊烯酮提供了新的有效途径。AgOTf催化的反应通过形成金属类固醇，然后以优异的立体选择性和较宽的底物范围进行环内烯丙基[1,2]迁移而进行。

  DOI：

  10.1021/ol503176y

文献信息

• Conformational Bias by a Removable Silyl Group: Construction of Bicyclo[<i>n</i> .3.1]alkenes by Ring Closing Metathesis
  作者：Minggui Lin、Pei-Jun Cai、Zhixiong Zeng、Na Lin、Yang Shen、Bin Tang、Fan Li、Chen Chen、Zhi-Xiang Yu、Yandong Zhang

  DOI：10.1002/chem.201705275

  日期：2018.2.16

  allows the facile synthesis of various bicyclo[n.3.1]alkenes, especially a set of highly strained bicyclo[5.3.1]alkenes. Further derivatizations of the silyl group and the resultant double bond of bicyclo[5.3.1]undecene 2 f enabled a concise synthesis of A‐B‐C ring skeleton of taxol. Density functional theory (DFT) calculations suggest that the introduction of a bulky silyl group at C‐5 position of the

  本文中，我们报告了一种基于可移除甲硅烷基的构象控制的RCM的新策略，该策略可轻松合成各种双环[ n .3.1]烯烃，尤其是一组高应变双环[5.3.1]烯烃。甲硅烷基的进一步衍生化和双环[5.3.1]十一碳烯2 f的双键使紫杉醇的A-B-C环骨架得以简明合成。密度泛函理论（DFT）计算表明，在1,3-二烯基环己醇底物C-5位置引入庞大的甲硅烷基基团可显着降低双轴构象异构体（相对于RCM）和赤道构象异构体（交叉复分解）之间的能量偏置间隙。 ，从而有利于预期的RCM反应产生具有挑战性的桥连分子。
• Diastereoselective 1,4-addition of various nucleophiles to 5-trimethylsilyl-2-cyclohexenone: synthesis of (+)-ramulosin
  作者：Morio Asaoka、Shuzo Sonoda、Naoaki Fujii、Hisashi Takei

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81963-3

  日期：1990.1