1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-ethoxy-2-methylbuta-1,3-diene | 124851-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-ethoxy-2-methylbuta-1,3-diene
• 英文别名: 1-ethoxy-2-methyl-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene；1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1-ethoxy-2-methyl-1,3-butadiene；4-ethoxy-2,2,5,8,8-pentamethyl-6-methylene-3,7-dioxa-2,8-disilanon-4-ene；(1-ethoxy-2-methyl-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dienoxy)-trimethylsilane
• CAS: 124851-69-0
• 化学式: C₁₃H₂₈O₃Si₂
• 分子量: 288.535
• InChiKey: GKCIEVVNHKOYDH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.896±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-ethoxy-2-methylbuta-1,3-diene 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 2-Methyl-3-trimethylsiloxy-2-butensaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  天然2-吡喃酮的合成与绝对构型

  摘要：

  合成4-羟基-2-吡喃酮的模块化方法可以在所有环位置引入烷基取代基，该方法被用于合成各种天然存在的2-吡喃酮，其中大多数是首次合成。对于手性化合物，对映选择性合成使我们能够确定天然产物的绝对构型。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800621
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-Methyl-3-trimethylsiloxy-2-butensaeure-ethylester 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-ethoxy-2-methylbuta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  相邻基团参与路易斯酸促进的 [3 + 4] 和 [3 + 5] 环化。氧杂双环[3.n.1]烷-3-酮的合成

  摘要：

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性

  DOI：

  10.1021/ja00056a002

文献信息

• Diversity-Oriented Synthesis of Functionalized 1-Aminopyrroles by Regioselective Zinc Chloride-Catalyzed, One-Pot ‘Conjugate Addition/Cyclization’ Reactions of 1,3-Bis(silyl enol ethers) with 1,2-Diaza-1,3-butadienes
  作者：Vahuni Karapetyan、Satenik Mkrtchyan、Andreas Schmidt、Orazio A. Attanasi、Gianfranco Favi、Fabio Mantellini、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1002/adsc.200800097

  日期：2008.6.9

  convenient one-pot process, the easily accessible 1,2-diaza-1,3-butadienes and 1,3-bis(silyl enol ethers) are converted into the previously unknown functionalized 1-aminopyrroles and 1-amino-4,5,6,7-tetrahydroindoles. The domino reaction proceeds through a zinc chloride-catalyzed ‘conjugate addition/cyclization’ sequence.

  通过便捷的一锅法，将易于获得的1,2-二氮杂1,3,3-丁二烯和1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）转化为以前未知的官能化的1-氨基吡咯和1-amino-4， 5,6,7-四氢吲哚。多米诺反应通过氯化锌催化的“共轭加成/环化”顺序进行。
• Domino Reaction of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-dienes with Oxalyl Chloride: General and Stereoselective Synthesis ofγ-Alkylidenebutenolides
  作者：Peter Langer、Toni Schneider、Martin Stoll

  DOI：10.1002/1521-3765(20000901)6:17<3204::aid-chem3204>3.0.co;2-g

  日期：2000.9.1

  Lewis acid catalyzed reaction also facilitated the cyclization of sterically hindered, base-labile, cyclic and functionalized substrates. From a methodology viewpoint, the dianion reaction represents the first cyclization of a bis-Weinreb amide and the first cyclization of an oxalic acid-synthon with an ambident dianion. The TMSOTf-catalyzed reactions are both the first cyclizations of 1,3bis(trimethylsilyloxy)-1

  Lewis酸与衍生自1,3-二羰基化合物1的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯3催化草酰氯的环化反应，为合成γ-亚烷基烯丁内酯4提供了一种新的通用方法。在药理和合成上很重要的一类物质。有效地制备了多种丁烯内酯，收率高，具有良好的区域选择性和立体选择性。可以扩大反应规模。路易斯酸三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）的使用被证明优于其他活化条件。可以通过使相应的1，3-二羰基二价阴离子与N，N′-二甲氧基-N，N′-二甲基乙二酰胺（2d）反应来制备立体上不需要的γ-亚烷基丁烯内酯。与二价阴离子法相比，路易斯酸催化的反应还促进了位阻，碱不稳定，环状和官能化底物的环化。从方法学的角度看，二价阴离子反应代表双-Weinreb酰胺的第一个环化反应和草酸-合成子与环境性二价阴离子的第一个环化反应。TMSOTf催化的反应是1,3双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯与C2二亲电子的第一次环化和1
• Efficient Synthesis of Functionalised 4-Hydroxycyclopent-2-en-1-ones by Cyclisation of 1,3-Bis(silyl) Enol Ethers and 1,3-Dicarbonyl Dianions with 1,2-Diketones
  作者：Edith Holtz、Valentin Köhler、Bettina Appel、Peter Langer

  DOI：10.1002/ejoc.200400553

  日期：2005.2

  The cyclisation of 1,3-bis(silyl) enol ethers and 1,3-dicarbonyl dianions with 1,2-diketones provides convenient access to functionalised 4-hydroxycyclopent-2-en-1-ones. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  1,3-双（甲硅烷基）烯醇醚和 1,3-二羰基二价阴离子与 1,2-二酮的环化为获得官能化的 4-羟基环戊-2-烯-1-酮提供了便利。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Regioselective synthesis of functionalized 3,5-diketoesters and 2,4-diketosulfones by uncatalyzed condensation of 1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with α,β-unsaturated acid chlorides and sulfonyl chlorides
  作者：Thomas Rahn、T. H. Tam Dang、Anke Spannenberg、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1039/b810151e

  日期：——

  of 1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with alpha,beta-unsaturated and functionalized acid chlorides afforded a variety of 3,5-diketoesters which are not readily available by other methods. The reaction of 1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene with sulfonyl chlorides allows a direct synthesis of 2,4-diketosulfones.

  1-甲氧基-1，3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1，3-丁二烯与α，β-不饱和和官能化的酰氯的反应提供了各种3，5-二酮酸酯，这些是其他方法不易获得的。1-甲氧基-1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与磺酰氯的反应可直接合成2,4-二酮砜。
• Experimental and Theoretical Study of the Keto-Enol Tautomerization of 3,5-Dioxopimelates
  作者：Silke Erfle、Stefanie Reim、Dirk Michalik、Haijun Jiao、Peter Langer

  DOI：10.1002/ejoc.201100292

  日期：2011.8

  Substituted 3,5-dioxopimelic acid diesters, stable 1,3,5,7-tetracarbonyl derivatives, were prepared by condensation of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with methyl malonyl chloride. The influence of the substituents and the solvent on the keto–enol tautomerization of these compounds was investigated by NMR spectroscopy. For the parent compound, the experimental findings were compared with

  取代的 3,5-二氧庚二酸二酯，稳定的 1,3,5,7-四羰基衍生物，通过 1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与甲基丙二酰氯缩合制备。通过核磁共振光谱研究了取代基和溶剂对这些化合物的酮-烯醇互变异构化的影响。对于母体化合物，将实验结果与计算结果进行比较。