(bromodichloromethyl)trimethylsilane | 17067-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (bromodichloromethyl)trimethylsilane
• 英文别名: [bromo(dichloro)methyl]-trimethylsilane
• CAS: 17067-99-1
• 化学式: C₄H₉BrCl₂Si
• 分子量: 236.011
• InChiKey: ZHLQCRWESHHIEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  172.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.419±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bromodichloromethyl)trimethylsilane 在 [Na(THF)₃][Nb(O(2,6-ⁱPr₂C₆H₃))₃P₃] 、 C₄₀H₅₉INbO₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 C₄H₉P₃Si
  参考文献：
  名称：

  通过掺入磷减轻有机分子的应变：三磷酸四面体的合成

  摘要：

  最近报道了磷酸四面体( t BuCP) 2和 ( t BuC) 3 P，它们代表了第一个含有混合碳/磷核的四面体。在此，我们报道了通过结合 [Na(THF) 3 ][P 3 Nb(ODipp) 3 ] (Dipp = 2,6-二异丙基苯基）、INb(ODipp) 3 (THF) 和溴二氯甲烷在解冻 THF 中。而 HCP 3发现在稀释的 THF 溶液中长时间稳定，-40°C 的溶液浓度导致形成黑色沉淀物，已初步指定为 HCP 3的聚合形式。在 Na[BPh 4存在下， HCP 3很容易与 (dppe)Fe(Cp*)Cl (dppe = 1,2-双(二苯基膦基)乙烷，Cp*= η 5 -C 5 Me 5 ) 反应] 形成紫色阳离子三磷酸四面体铁络合物（产率 50%），在单晶 X 射线衍射实验中对其结构进行了表征。此外，我们提出了一系列通过量子化学计算分析的同源方程，表明三磷酸四面体是混合 C/P

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07959
• 作为产物：
  描述：

  (二氯甲基)三甲基硅烷 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 (bromodichloromethyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  卤甲基金属化合物：XL。三甲基甲硅烷基取代的溴甲基锂和-镁试剂。三甲基二溴甲基甲基氯化镁

  摘要：

  正丁基锂与三甲基（三溴甲基）硅烷，三甲基（二溴甲基）硅烷和双（三甲基甲硅烷基）二溴甲烷的低温反应分别在制备三甲基甲硅烷基二溴甲基锂，三甲基甲硅烷基溴甲基锂和双（三甲基甲硅烷基）溴甲基锂中起到了很好的作用。异丙基氯化镁在THF中与三甲基（三溴甲基）硅烷和三甲基（三溴甲基）锡的低温反应，得到三甲基甲硅烷基二溴甲基镁氯化物和三甲基锡二溴甲基氯化镁试剂。描述了这些锂试剂与三甲基氯硅烷，三甲基氯化锡，卤化汞，硫酸二甲酯和水的反应。异丙基氯化镁在四氢呋喃中对三甲基（二溴甲基）硅烷的作用，三甲基（二碘甲基）硅烷和双（三甲基甲硅烷基）二溴甲烷主要导致还原为相应的单卤代化合物。报道了新的格氏试剂，二碘甲基氯化镁和溴氯甲基氯化镁，以及它们与三甲基氯硅烷的反应。通过将三甲基（二氯甲基）硅烷溴化，同时将三甲基（二溴甲基）硅烷溴化，可以制备高产率的三甲基（溴二氯甲基）硅烷。N-溴代琥珀酰亚胺以高收率得到三甲基（三溴甲基）硅烷。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)84494-0

文献信息

• Efficient Preparation of TMSCCl ₂ Br and Its Use in Dichlorocyclopropanation of Electron‐Deficient Alkenes
  作者：Darren S. Lee、María Jesús Durán‐Peña、Laurence Burroughs、Simon Woodward

  DOI：10.1002/chem.201600607

  日期：2016.5.23

  The reaction of excess TMSCl and LiCCl2Br at low temperature is a technically simple high yield route to TMSCCl2Br. The latter is a stable source of the dichlorobromomethide carbanion, which undergoes 1,4‐addition with cyclic nitroalkenes and (E)‐fumarates leading to dichlorocyclopropanes after bromide expulsion. For nitrostyrenes the reaction arrests at the 1,4‐addition product. Low temperature NMR

  过量的TMSCl和LiCCl的反应2溴在低温下是技术上简单的高产率路线TMSCCl 2溴。后者是二氯溴甲烷碳负离子的稳定来源，它与环硝基烯烃和（E）富马酸酯进行1,4加成反应，在溴化物排出后会生成二氯环丙烷。对于硝基苯乙烯，反应停滞在1,4加成产物上。低温NMR光谱研究和DFT计算表明形成了[ate]物种[（硝酸盐）SiFMe 3 ] -，当TMSF在10–20°C沸腾时，生成环丙烷。DFT计算还支持氟化物和乙酸盐作为促进剂之间的实验差异。