tert-butyldiphenyl(1-butylpropa-1,2-dien-1-yl)silane | 389138-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldiphenyl(1-butylpropa-1,2-dien-1-yl)silane
• 英文别名: tert-butyldiphenyl-(1-butyl-propa-1,2-dienyl)silane
• CAS: 389138-25-4
• 化学式: C₂₃H₃₀Si
• 分子量: 334.577
• InChiKey: GCJSMNALQVESIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  408.4±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldiphenyl(1-butylpropa-1,2-dien-1-yl)silane 在 silver trifluoromethanesulfonate 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (2S,3S,E)-3-(1-(tert-butyldiphenylsilyl)hex-1-enyl)-N-phenyloxirane-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Aluminum-Catalyzed Enantio- and Diastereoselective Carbonyl Addition of Propargylsilanes. A New Approach to Enantioenriched Vinyl Epoxides

  摘要：

  A new pathway involving a Lewis acid-catalyzed carbonyl addition reaction of propargylsilanes and its subsequent development into a general enantio- and diastereoselective process are described. Aliphatic propargylsilanes with both saturated and unsaturated sidechains were effective nucleophiles affording highly functionalized chiral vinyl epoxides in good enantioselectivities (85-94% ee), excellent diastereoselectivities (> 99:1 E:Z; > 99:1 anti:syn) and in moderate to good yields (49-97%).

  DOI：

  10.1021/ja0740420
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyl)-prop-2-yn-1-ol 在 甲基氯化镁 、 copper(I) bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 tert-butyldiphenyl(1-butylpropa-1,2-dien-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  双(恶唑啉基)吡啶-三氟甲磺酸钪络合物催化高对映选择性合成高炔丙醇和二氢呋喃

  摘要：

  路易斯酸促进烯丙基硅烷和烯丙基硅烷的反应为天然产物合成提供了重要的构建单元。1 例如，三甲基甲硅烷基丙二烯在醛加成反应中充当炔丙阴离子等价物（方程式 1，路径 A）。2 如果硅中心空间拥挤，则正常的加成途径会受到抑制并产生官能化的二氢呋喃（方程式 1，路径 B）。3 尽管化学计量的四氯化钛可以促进这两种转化，但尚未报道过烯丙基硅烷的对映选择性反应。4 在本通讯中，我们描述了高度对映选择性的三氟甲磺酸钪催化的烯丙基硅烷与乙醛酸乙酯的加成和环化反应。

  DOI：

  10.1021/ja011983i

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Regio- and Chemoselective Single and Double Addition of Nucleophilic Silicon to Propargylic Chlorides and Phosphates
  作者：Chinmoy K. Hazra、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ol301827t

  日期：2012.8.3

  Copper(I)-catalyzed propargylic substitution of linear precursors with (Me2PhSi)2Zn predominantly yields the γ isomer independent of the propargylic leaving group. The thus formed allenylic silane reacts regioselectively with another equivalent of (Me2PhSi)2Zn, yielding a bifunctional building block with allylic and vinylic silicon groups. The reaction rates of both steps are well-balanced for chloride

  铜（I）催化的线性前驱物被（Me 2 PhSi）2 Zn取代的线性前驱体主要产生独立于炔丙基离去基团的γ异构体。如此形成的烯丙基硅烷与另一当量的（Me 2 PhSi）2 Zn区域选择性地反应，从而产生具有烯丙基和乙烯基硅基团的双官能结构单元。对于氯化物（γ：α≥99：1），这两个步骤的反应速率都非常平衡，在该步骤中，炔丙基位移在添加步骤之前定量发生。还报道了α-支链的炔丙基磷酸酯的取代。