N-[dimethyl(phenyl)silyl]-N-[(1S)-1-phenylethyl]aniline | 1488023-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-[dimethyl(phenyl)silyl]-N-[(1S)-1-phenylethyl]aniline
• CAS: 1488023-40-0
• 化学式: C₂₂H₂₅NSi
• 分子量: 331.533
• InChiKey: HGZAOXDCOKZHEY-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.37
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 (S)-4-(pentafluorophenyl)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c:1',2'-e]borepine tetrahydrofuran 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 N-[dimethyl(phenyl)silyl]-N-[(1S)-1-phenylethyl]aniline
  参考文献：
  名称：

  硼烷促进亚胺还原与氢硅烷催化循环的实验分析：意外中间体的光谱检测和改进机制

  摘要：

  之前在涉及硼烷介导的 Si-H 键活化的亚胺还原中发现的中间体提供了对该机制的新见解，最终导致了与不对称变体相关的精细催化循环。催化通过由甲硅烷基亚胺离子和硼氢化物组成的离子对进行，随后反应生成 N-甲硅烷基化胺和硼烷催化剂。当使用手性硼烷时，后一步是确定对映选择性的。现在发现存在深刻影响这种对映选择性转化结果的其他中间体。在催化过程中，大量相应的游离胺和 N-甲硅烷基化烯胺以等摩尔比存在。游离胺来自亚胺离子（质子化亚胺）的硼氢化物还原，而亚胺离子又是在烯胺形成步骤中产生的。意想不到的替代途径为使用手性硼烷的反应增加了另一种决定对映选择性的氢化物转移。这些实验是用我们几年前引入的轴向手性硼烷完成的，精细的机械图有助于理解先前观察到的这种硼烷催化还原的对映诱导水平的不一致。我们的发现是普遍的，因为原型缺电子硼烷 B(C6F5)3 显示出相同的反应模式。这在过去一定被忽视了，因为 B(C6F5)3

  DOI：

  10.1021/ja409344w

文献信息

• Hidden Enantioselective Hydrogenation of N-Silyl Enamines and Silyl Enol Ethers in Net C═N and C═O Hydrosilylations Catalyzed by Ru–S Complexes with One Monodentate Chiral Phosphine Ligand
  作者：Susanne Bähr、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00030

  日期：2017.2.27

  Ruthenium thiolate complexes with one chiral monodentate phosphine ligand are applied to enantioselective hydrosilylation of enolizable 'mines and ketones. The structural features of the catalyst exclude the presence of more than one phosphine ligand at the ruthenium center in the enantioselectivity-determining step. The enantiomeric excesses obtained in these reduction reactions ate moderate (up to 66% ee), but the stereochemical outcome enables an experimental analysis of the reaction pathways operative in this catalysis. A two-step sequence consisting of successive N-Si/O Si dehydrogenative coupling and enamine/enol ether hydrogenation is, the prevailing mechanisin Of action. Both steps involve cooperative bond activation at the Ru-S bond of the coordinatively unsaturated ruthenium complex: Si-H bond activation in the dehydrogenative coupling and heterolytic H-H splitting in the hydrogenation. Previously documented side reactions such as deprotonation/protonation equilibria as well as competing direct C=N or C=O hydrogenation have been excluded.