(4aR,5R,8aR)-4,5,8,8a-tetrahydro-2,4a,5-trimethyl-5,7-bis[(trimethylsilyl)oxy]-1,4-naphthalenedione | 946435-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (4aR,5R,8aR)-4,5,8,8a-tetrahydro-2,4a,5-trimethyl-5,7-bis[(trimethylsilyl)oxy]-1,4-naphthalenedione
• 英文别名: (4aR,8R,8aR)-3,8,8a-trimethyl-6,8-bis(trimethylsilyloxy)-4a,5-dihydronaphthalene-1,4-dione
• CAS: 946435-63-8
• 化学式: C₁₉H₃₂O₄Si₂
• 分子量: 380.632
• InChiKey: IKJYHIMBSQCQSK-IPELMVKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.46
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,5R,8aR)-4,5,8,8a-tetrahydro-2,4a,5-trimethyl-5,7-bis[(trimethylsilyl)oxy]-1,4-naphthalenedione 在 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (4a'R,8'S,8a'R)-8',8a'-dihydro-8'-hydroxy-4',4a',7'-trimethyl-1'H-spiro[1,3-dithiolane-2,2'-naphthalen]-5'(4a'H)-one
  参考文献：
  名称：

  胞嘧啶A3的对映选择性全合成。

  摘要：

  描述了（-）-胱氨酸A3的总合成。关键步骤涉及使用Mikami的催化剂[（R）-BINOL + Cl2Ti）使2,5-二甲基-1,4-苯醌与2,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-戊二烯发生不寻常的对映选择性Diels-Alder反应[OiPr）2 + 4 A摩尔筛]通过添加Mg和SiO2进行改性。因为组织蛋白酶A3很容易转化为allocyathin B3，cyathin B3，cyathin C3和neoallocyathin A4，所以这种途径也构成了这些天然产物的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ol070994z
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基-对苯醌 、 1-methyl-1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene 反应 4.0h， 以93%的产率得到(4aR,5R,8aR)-4,5,8,8a-tetrahydro-2,4a,5-trimethyl-5,7-bis[(trimethylsilyl)oxy]-1,4-naphthalenedione
  参考文献：
  名称：

  cyathin 二萜的合成研究 - (±)-allocyathin B3 的全合成

  摘要：

  报道了从具有环系统和相对立体化学但缺乏异丙基和羟甲基的高级中间体合成外消旋 allocyathin B3。通过α-溴酮的甲基炔丙基缩醛的自由基环化引入异丙基，通过三氟甲磺酸乙烯酯的Pd催化羰基化产生羟甲基。该路线提供了功能化的中间体，可以访问更复杂的二萜类cyathin家族成员。已经实现了对先前描述的用于合成高级中间体的程序的若干修改和改进。关键词：cyathin 二萜、cyathanes、allocyathin B3。

  DOI：

  10.1139/v03-185