N,N-dimethyl-3-trimethylsilyl propyne thioic acid amide | 135394-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N,N-dimethyl-3-trimethylsilyl propyne thioic acid amide
• 英文别名: N,N-dimethyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynethioamide；N,N-Dimethyl-3-(trimethylsilyl)propinthioamid；N,N-dimethyl-3-trimethylsilylprop-2-ynethioamide
• CAS: 135394-23-9
• 化学式: C₈H₁₅NSSi
• 分子量: 185.365
• InChiKey: IMLYKVMEUBHEAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.76
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-3-trimethylsilyl propyne thioic acid amide 在 Sodium tetraborate decahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到N,N-dimethyl propyne thioic acid amide
  参考文献：
  名称：

  Hartke, Klaus; Gerber, Hans-Dieter; Roesrath, Ulrich, Liebigs Annalen der Chemie, 1991, # 9, p. 903 - 916

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N,N-Dimethyl-3-(trimethylsilyl)propinamid 在 劳森试剂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到N,N-dimethyl-3-trimethylsilyl propyne thioic acid amide
  参考文献：
  名称：

  Hartke, Klaus; Gerber, Hans-Dieter; Roesrath, Ulrich, Liebigs Annalen der Chemie, 1991, # 9, p. 903 - 916

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactivity of bidentate phosphine ligands in zirconocene chemistry; the 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane complex of zirconocene
  作者：Noriyuki Suzuki、Makoto Hosoya、Yuki Ariga、Yoshiro Masuyama

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.02.037

  日期：2017.5

  The reactivity of the bidentate ancillary ligand 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane (dmpe), Me2PCH2CH2PMe2, involving low-valent zirconium complexes was studied. Negishi reagent, Cp2Zr(n-Bu)2, gave zirconocene but-1-ene complexes of monocoordinated dmpe, while dicoordinated Cp2Zr(κ2-dmpe) was not formed. Cp2ZrEt2 reacted with dmpe to afford Cp2Zr(η2-ethene)(κ1-dmpe) (2) and [Cp2Zr(η2-ethene)]2(μ,κ1-dmpe)

  研究了包含低价锆配合物的双齿辅助配体1,2-双（二甲基膦基）乙烷（DMPe）Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2的反应性。根岸试剂中，Cp 2 Zr的（Ñ -Bu）2，得到锆但-1-烯monocoordinated DMPE的配合物，而dicoordinated的Cp 2 Zr的（κ 2 -DMPe）没有形成。的Cp 2 ZrEt 2与DMPE，得到反应的Cp 2 Zr的（η 2 -乙烯）（κ 1 -DMPe）（2）和混合[Cp 2 Zr的（η 2 -乙烯）]2（μ，κ 1 -DMPe）（3）。的Cp 2 Zr的（κ 2 -DMPe）（1）通过还原Cp的制备2的ZrCl 2与Li在DMPE的存在下与alkynylimine和alkynylthioamide，得到相应的1-氮杂-2- zirconacyclopenta -3,4-二烯（反应6）和1-thia-2-zirconacyclopenta-3
• Ethynylthioamide Complexes: Synthesis, Reactivity and an Unusual Coupling Reaction with Diethylaminopropyne
  作者：Normen Szesni、Matthias Drexler、Bernhard Weibert、Helmut Fischer

  DOI：10.1515/znb-2007-0307

  日期：2007.3.1

  The reaction of [(CO)₅Cr(THF)] with propynethioic acid amides, R-C≡C-C(=S)NMe₂ (R = H, SiMe₃), yields the thioamide complexes [(CO)₅Cr-S=C(NMe₂)C≡C-H] (1a) and [(CO)₅Cr- S=C(NMe₂)C≡C-SiMe₃] (1b). Treatment of solutions of 1a or 1b with methyllithium generates, via deprotonation or desilylation, the lithium salt Li[(CO)₅Cr-S=C(NMe₂)C≡C] (2). On filtration over silica, 2 is readily reprotonated. Complex 1a is inert towards methanol, however, adds diethylamine across the C≡C bond to give the thioacrylamide complex [(CO)₅Cr-S=C(NMe₂)C(H)=C(H)NMe₂] (3). Thiourea displaces the thioamide ligand to give [(CO)₅Cr-S=C(NH₂)₂] (4). Complex 1a reacts with half an equivalent of diethylaminopropyne in a three-component coupling to form the homobinuclear complex [(CO)₅Cr-S=C(NEt₂)-C(CH₃)=C(H)-C(H)=C(NMe₂)-C≡C-C(NMe₂)=S- Cr(CO)₅] (5) in high yield. The solid state structures of complexes 1a and 5 were established by X-ray structural analyses.

  [(CO)₅Cr（THF）]与丙炔硫酰胺，R-C≡C-C（=S）NMe₂（R = H，SiMe₃）反应，生成硫代酰胺配合物[(CO)₅Cr-S=C（NMe₂）C≡C-H]（1a）和[(CO)₅Cr-S=C（NMe₂）C≡C-SiMe₃]（1b）。用甲基锂处理1a或1b的溶液，通过去质子化或去硅基化生成锂盐Li[(CO)₅Cr-S=C（NMe₂）C≡C]（2）。在硅胶上过滤2可轻松地重新质子化。配合物1a对甲醇惰性，但是加入二乙胺可以使其跨越C≡C键，形成硫代丙烯酰胺配合物[(CO)₅Cr-S=C（NMe₂）C（H）=C（H）NMe₂]（3）。硫脲将硫代酰胺配体取代，生成[(CO)₅Cr-S=C（NH₂）₂]（4）。配合物1a与半当量的二乙胺丙炔在三组分偶联中反应，形成高收率的同核配合物[(CO)₅Cr-S=C（NEt₂）-C（CH₃）=C（H）-C（H）=C（NMe₂）-C≡C-C（NMe₂）=S-Cr（CO）₅]（5）。配合物1a和5的固态结构经过X射线结构分析确定。